《有机化学第四版第七章卤代烃习题答案》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学第四版第七章卤代烃习题答案（35页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第七章 卤代烃 相转移催化反应邻基效应思考题P235 习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。(1) (CH3)3CCH2Cl (2) CH3CH2CHFCH3 (3) CH2=CHCH2Br解：(1) 新戊基氯 (伯卤代烷) (2) 仲丁基氟(仲卤代烷) (3) 烯丙基氯(伯卤代烷) 习题7.2 用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) P236 习题7.3 命名下列各化合物:(1) (2) (3) (4) (5) (6) P236 习题7.4 写出下列各化合物的构
2、造式或结构式：(1) (2) (3) (4) P239 习题7.5 试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。 解：(1)正戊基碘正己基氯（2）正丁基溴异丁基溴（3）正己基溴正庚基溴 (4) 间氯甲苯间溴甲苯P239 习题7.6 指出下列各组化合物哪一个偶极矩较大。解：(1) CH3CH2ClCH3CH2BrCH3CH2I ?! (2) CH3BrCH3CH2Br(3) CH3CH2CH3CH3CH2F (4) Cl2C=CCl2CH2=CHClP242 习题7.7 试由卤代烷和醇及必要的无机试剂合成甲基叔丁基醚 (所用原料自选)。解：习题7.8 试用化学鉴别下列各组化合物：(1) 1-氯丁烷， 2
3、-氯丁烷， 2-甲基-2-氯丙烷(2) 1-氯戊烷， 1-溴丁烷， 1-碘丙烷解：(1) (2) P242习题7.9 写出异丁基溴和溴代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物：异丁基溴 (1RX)溴代环己烷 (2RX)KOH/H2O(CH3)2CHCH2OHC2H5ONa/乙醇(CH3)2CHCH2OC2H5 ( 主要产物! )AgNO3/乙醇AgBr+ (CH3)2CHCH2ONO2AgBr+ NaCN/水-乙醇(CH3)2CHCH2CNNaSCH3(CH3)2CHCH2SCH3NaI/丙酮(CH3)2CHCH2IP245 习题7.10 写出下列反应的主要产物：(1) (2) (3) (4)
4、(5) (6) (7) (8) (9) (10) P248 习题7.11 完成下列反应式：(1) (2) (3) (4) P248 习题7.12 用下列化合物能否制备Grignard试剂？为什么？(1) (2) (3) (4) 解：(1)不能。因为醇羟基中的氢原子为活泼氢，能分解Grignard试剂。(2) 不能。因为炔氢也是活泼氢，能分解Grignard试剂。(3) 不能。因为其分子中含有羰基，能与Grignard试剂加成。(4) 不能。因为卤原子的-C上连有甲氧基，会发生消除反应，生成烯烃。P249 习题7.13 完成下列反应式：(1) (2) (3) (4) (5) (6) P253 习
5、题7.14 完成下列反应式(用构型表示)，并写出反应机理。(1) (2) (SN2，构型翻转)P255 习题7.15 完成下列反应式(用构型表示)，并写出反应机理。(1) (2) P258 习题7.16完成下列反应式(1) (2) P263 习题7.17 在下列各组亲核试剂中，哪一个亲核性强？(1) Cl-和CH3S - (2) CH3NH2和 CH3NH- (3) H2O和 HF(4) HS - 和 H2S (5) HO -和 HS - (6) HSO3- 和 HSO4-P263 习题7.18 下面所列的每对亲核取代反应，各按何种机理进行？哪一个反应更快？为什么？(1) (2) 原因：I-的
6、亲核性很强，且丙酮极性较小。这种反应条件有利于SN2。 SN2反应速率：1RX2RX3RX（3）P263习题7.19 卤代烷与NaOH在水乙醇溶液中进行反应，下列哪些是SN2机理？哪些是SN1机理？(1) 产物发生Walden转化； SN2(2) 增加溶剂的含水量反应明显加快； SN1(3) 有重排反应； SN1(4) 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷； SN1(5) 反应只有一步。 SN2习题7.20 指出下列各对反应中，何者较快。(1) (空间障碍大) (空间障碍小)(2) (离去能力：Br- Cl -)(3) (亲核性：SH - OH -)(4) (空间障碍小) (空间障碍大)(二甲胺的pK
7、b=3.27, 二异丙胺的pKb=3.2？)P266 习题7.21 2-碘丁烷在进行E2消除脱去HI时，主要得到2-丁烯，其中反-2-丁烯占78%，顺-2-丁烯占22%，为什么？解：E2反应的立体化学是反式消除，要求离去的卤素原子与-H“反式共平面”。P267 习题7.22 写出下列反应的机理：解：P268 习题7.23 顺-和反-1-甲基-2-溴环己烷与乙醇钠(在乙醇溶液中)发生E2反应时，各生成什么产物？如果产物不止一种，哪一种是主要产物？(提示：利用构象式考虑。)解： 原因：P269 习题7. 24 将下列化合物按E1机理消除HBr的难易次序排列，并写出主要产物的构造式。(1) (2)
8、(3) 解：E1反应速率：(1)(2)(3) ； 三个反应物的主要产物都是：其中(3)的产物是这样形成的：P272习题7.25 试预测下列各反应的主要产物，并简单说明理由。(1) (3RX易消除)(2) (1RX易取代)(3) (3RX易消除)(4) (1RX易取代)(5) (HS - 的亲核性强，碱性弱)(6) (1RX易取代)P277 习题7.26 完成下列反应式：(1) (2) (3) (4) P277 习题7.27 回答下列问题：(1) 与KOH水溶液一起共热时，有(CH3)2NH放出，试问反应的另一产物是什么？解：另一产物是(2) 下列化合物与C2H5ONa反应，按其活性由大到小排列
9、，并说明理由。(A) (B) (C) 解：反应活性：ACB。原因：吸电子性NO2NCCH3；苯环电子云密度越低，越有利于亲核取代反应的进行。(3) 下列两种化合物分别与C2H5ONa反应，哪一个卤原子容易被取代？为什么？(A) (B) 解：(B)分子中的氟原子更容易被取代。因为氟的吸电子诱导效应大于溴，有利于C2H5O-进攻与之相连的碳。P279 习题7.28 写出2,4-二硝基氯苯分别与CH3NH2和C6H5CH2SNa反应的产物和反应机理。解：P280 习题7.29 用KN(C2H5)2-(C2H5)2NH处理下面两个化合物得到高产率的同一产物，其分子式为C9H11N，(1) 这个产物是什
10、么？(2) 写出其反应机理。 和 解：(1) 这个产物是(2) 反应机理：P281 习题7.30 完成下列反应式：(1) (NH2-可使溴苯脱HBr，生成活性中间体苯炔)(2) P283 习题7.31 完成下列反应式：(1) (2) (3) (4) (5) (6) P283 习题7.32 写出下列反应的机理，并解释为什么反应遵从马氏规则。解：P284 习题7.33 完成下列反应式：(1) (2) (3) (4) P284 习题7.34 下列两个化合物分别进行水解反应，哪一个反应较快？为什么？解：对甲基氯苄的水解反应较快。因为C+稳定性： P285 习题7.35 完成下列反应式并写出反应机理。机
11、理： P285 习题7.36 完成下列反应式:(1) (2) P285 习题7.36 写出与Mg反应的最终产物，并说明理由。?解： 课后习题(一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。（1）C5H11Cl (并指出1，2，3卤代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl解：(1) C5H11Cl共有8个同分异构体：(2) C4H8Br2共有9个同分异构体：(3) C8H10Cl共有14个同分异构体：(二) 用系统命名法命名下列化合物。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (三) 1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？
12、为什么？解： 熔点： 沸点：原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。(四) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。 (2) 解： （1）（A）（B） (D) （C） （C）为对称烯烃，偶极矩为0（2）（B）（C）（A）。(五) 写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。解： (六) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解释：(8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1) 解：BA 。I-的离去能力大于Cl-。(2) 解：BA 。 中-C上空间障碍大，反应速度慢。(3) 解：AB 。 C稳定性：CH3CH=CHCH2CH2CHCH2CH2(4) (A)(B) 解：AB。反应A的C具有特殊的稳定性：(5) 解：AB 。 亲核性：SH-OH- 。(6) (A) (B) 解：BA 。极性非质子溶剂有利于SN2 。 (P263)(八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从
