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1、产生挥发性有机物各行业基本情况及其排放控制要求 一.皮鞋制造定义：指全部或大部分用皮革、人造革、合成革为面料，以橡胶、塑料或合成材料等为外底，按缝绱、胶粘、模压、注塑等工艺方法制作各种皮鞋的生产活动。皮革制品行业包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、皮革服装制造、皮箱、包(袋)制造、皮手套及皮装饰制品制造等类别，其中皮鞋制造业因使用大量粘胶剂造成VOCs排放而纳入通告监管范围。（一）制鞋行业生产工艺及污染源分析鞋的制作成型要经过鞋面加工、鞋底生产、面底组合等多道工序，其中涉及到皮革加工、鞋材印染、粘胶成型、鞋底注塑、高频印刷等各个环节，生产工艺流程复杂（如图1）图1 制鞋工艺生产流程产生有机废气的工序主
2、要有：鞋面商标印刷，油墨挥发产生有机废气。油墨主要成分是色料，其稀释剂一般为苯类、烷烃类和酮类，在油印干燥过程中有机溶剂成分挥发进入周围环境；鞋面材料高频压型工序产生的废气，皮革高频产生的废气属恶臭气体范畴。鞋底材料EVA、MD发泡过程，TPR、PVC注塑加热状况下产生的有机废气，该气体属高分子聚合物受热发生分子降解，释放出单体式低聚物。降解量与温度、加热时间相关，有机废气主要成分为单体式低聚物、烯烃等。鞋底喷漆过程一般采用溶剂型油漆，该有机成分芳香族树脂与苯溶剂的混合物，主要用于PVC、塑料、橡胶等材质的喷漆，在使用过程中苯溶剂全部挥发进入大气。鞋底中底贴合、鞋面鞋底粘胶成型过程使用的粘胶剂
3、，最初粘胶剂所使用的溶剂是苯，溶解性极佳，胶粘剂的性能也较容易控制，但是苯的毒性相当大，在多次出现操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶剂。甲苯的毒性虽比苯小，但如果措施不当仍可严重毒害操作者和污染环境。同时使用还有用酮类酯类做溶剂的聚氨酯胶粘剂。由于粘胶剂中有机溶剂含量较高，所以是制鞋过程中有机废气排放最多的环节。国家发布的鞋和箱包胶粘剂标准(GB19340-2003) 已对胶粘剂中挥发性有机物进行了限定。（二）环保型粘胶剂使用的可行性分析制鞋成型过程必须进行粘胶贴合，同时也是制鞋过程污染最为显著一个环节。最早用于粘外底的胶粘剂是硝化纤维素胶，随着合成新材料应用于鞋类，出现氯丁橡胶后橡胶型胶粘
4、剂得到了广泛应用。无论是氯丁胶，还是聚氨酯胶，基本上都是溶剂型。有机溶剂对橡胶、塑料材质有着十分良好的渗透力，但有毒性、易燃、污染环境。环保型粘胶剂有无溶剂反应型聚氨酯热熔胶、水性聚氨酯胶等。反应型聚氨酯热熔胶因施胶工艺及粘合性的缺陷，不太适合我国制鞋业低成本高效率的生产方式；水性聚氨酯胶使用的工艺条件、粘合性能与溶剂胶基本相同，将是今后的发展方向，但因目前尚存在价格高、应用工艺控制不够成熟等原因，胶粘合格率低于溶剂胶。在未来23年内，水性聚氨酯胶大量取代溶剂型聚氨酯胶的可能性不大。（三）控制要求国家强制性标准鞋和箱包用胶粘剂(GB19340-2003)对苯等挥发性有机物提出了限量要求，企业使
5、用的胶粘剂应符合鞋和箱包胶粘剂标准要求。各生产工序车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果良好。采用吸附法的要定期更换活性炭等吸附剂，并有详细更换记录。采用燃烧法的，设施要正常运行。成品制成后要及时包装入库，严禁露天堆放。含有机溶剂的原料要密闭储存。二、人造板制造行业定义：指用木材及其剩余物、棉秆、甘蔗渣和芦苇等植物纤维为原料，加工成符合国家标准的胶合板、纤维板、刨花板、细木工板和木丝板等产品的生产，以及人造板二次加工装饰板的制造。（一）生产工艺及污染源分析人造板制造包括胶合板、刨花板、纤维板、细木地板产品生产，以及装饰单板、贴面人造板、浸溃胶膜纸饰面板、实木复合地板、浸溃纸层压木质地板产品
6、生产。在人造板制造过程中会大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛树脂作为胶粘剂，其中应用最多是脲醛树脂，它是由尿素和甲醛缩聚而成，在制造和胶合使用过程中会大量逸出游离甲醛。脲醛胶的品质不同，其游离甲醛的含量也有较大差别。人造板制造生产工艺见图2：图2：人造板制造生产工艺流程图胶合板是以三层或多层悬切或刨切的单板，用胶合剂粘合加压制成。制造过程主要为原木截断、剥皮、旋切、板涂胶、组坯、预压、热压胶合、锯边、表面刮光或砂光，再分等级进行打包。VOCs排放主要在单板干燥过程及制（调）胶、涂胶、热压过程。刨花板是用刨花或碎料，加入一定数量的胶粘剂，在温度和压力作用下制成。VOCs主要为涂料、热压和锯边过程中
7、产生的甲醛等。中密度纤维板利用森林采伐剩余物和木材加工边角料等为原料，经销片、制浆、施胶、成型、干燥、热压、锯边、表面刮光或砂光，再分等级进行打包。有机废气主要包括：热磨制浆过程的有机废气；施胶和纤维干燥过程产生的甲醛和有机物；纤维板热压过程产生的甲醛和有机废气。（二）控制要求人造板的干燥和黏合工序要在车间内进行，严禁在露天使用干燥、黏合操作，严禁在露天堆放涂胶和空的制（调）胶桶。车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果好。车间挥发的有机废气需经抽风系统集中抽排。车间应配备良好的通风设备，通风设施每小时换气要达到6次以上，厂区内车间外的空间无明显异味。涂胶和空的制（调）胶桶使用后及时封闭容器
8、口，防止溢散。胶水选择要符合环保要求，以减少VOCs排放量。用于室内装饰装修材料的人造板及其制品中甲醛释放量应符合室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量（GB 18580-2001）的要求。三、木制家具行业定义：指以天然木材和木质人造板为主要材料，配以其他辅料（如油漆、贴面材料、玻璃、五金配件等）制作各种家具的生产活动。（一）生产工艺与产污环节木制家具制造生产工艺如图3：图3：家具制造生产工艺木质家具生产中的有机废气主要来源于涂料中溶剂和辅料中有机成分的挥发，其中油漆喷涂是主要的污染环节。家具生产的喷漆车间设有密闭的喷漆室，为减少喷漆过程污染物的排放，喷漆室安装水幕吸收漆雾装置，吸收漆雾
9、后的气体再经吸附处理后通过排气筒排放。其他排放有机气体还包括调漆过程和干燥过程，在此过程中由于有机溶剂的挥发，产生有机废气排放，目前多数企业对这些环节排放的有机挥发性污染物控制不够。木制家具生产产生的挥发性有机物主要污染物为：甲苯、二甲苯、甲醛、酚类、漆雾及其他VOCs。(二)控制要求家具的上漆、干燥和黏合工序要在车间内进行，严禁在露天使用涂料、干燥家具、黏合操作，严禁在露天堆放涂料和空的涂料桶。车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果好。车间挥发的有机废气需经抽风系统集中抽排。车间应配备良好的通风设备，通风设施每小时换气要达到6次以上，厂区内车间外的空间无明显异味。采用吸附法的要定期更换活
10、性炭等吸附剂，并有详细的更换记录（记录至少保存三年以上）；采用燃烧法的，设施要正常运行。涂料使用后及时封闭容器口（包括空的容器），防止溢散。上过漆的家具不能在露天存放，要及时入库。加强原材料的质量控制。以人造板为原料进行家具生产的，使用的人造板的甲醛释放量应符合室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量（GB 18580-2001）的要求；涂料质量应符合室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量（GB18581-2001）的相关要求。四、印刷行业（一）行业基本情况印刷行业根据其生产工艺可分为凸版印刷、平版印刷、凹板印刷、孔版印刷，其中，凸版印刷的历史最悠久，版面图像和文字凸出部分接受油墨，
11、凹进去的部分不接受油墨，当版与纸压紧时，油墨就会印在纸上。印刷版材主要有：活字版、铅版、锌版、铜板，感光树脂版等。有些书刊、票据，信封、名片等还在使用凸版印刷；需特殊加工的例如：烫金，银、压凹凸、等一般也使用凸版印刷。平版印刷是目前最常见、最广泛应用的印刷方式。图像与非图像在同一平面上，利用水与油墨现相互排斥原理，图文部分接受油墨不接受水份，非图文部分相反。印刷过程采用间接法，先将图像印在橡皮滚筒上，图文由正变反，再将橡皮滚筒上的图文转印到纸上。画册、画刊广告样本，年历等等均可采用此印刷方式。凹板印刷与凸版印刷原理相反。文字与图像凹与版面之下，凹下去的部分携带油墨。印刷的浓淡与凹进去的深浅有关
12、，深则浓，浅则淡。因凹板印刷的油墨不同，因而印刷的线条有凸出感。凹板印刷也适于塑料膜、丝绸的印刷。由于凹板印刷的制版时间长，工艺复杂等原因所以成本很高。孔版印刷又称丝网印，利用绢布、金属及合成材料的丝网、蜡纸等为印版，将图文部分镂空成细孔，非图文部位以印刷材料保护，印版紧贴承印物，用刮板或者墨辊使油墨渗透到承印物上。丝网印刷不仅可以印于平面承印物而且可印于弧面承印物，颜色鲜艳，经久不变。适用于标签，提包，T恤衫，塑料制品，玻璃，金属器皿等物体的印刷。近年来，在印刷包装界越来越多地使用了一种新的印刷方式柔性版印刷。柔性版印是一种直接印刷方式，属于凸印类型，使用柔性版、通过网纹传墨辊传递油墨施印的
13、一种印刷方式。其油墨分三大类，分别是水性油墨、醇溶性油墨、UV油墨。由于柔版印刷所用油墨符合绿色环保，目前已被大量用于食品包装印刷。目前，我国柔版印刷业尚处在起步阶段。（二）印刷方式与油墨使用各种印刷方式中挥发性有机污染物排放特性见表2。表2印刷过程中挥发性有机污染物排放特性 印刷方式印刷油墨VOCs排放物质平印轮转胶印油墨高沸点石油类溶剂平张纸胶印油墨几乎不排出凹印出版凹印油墨以甲苯为主体特殊凹印油墨低沸点有机溶剂（甲苯、醋酸乙烯、MEK、IPA等）柔印水性柔印油墨几乎不排出溶剂型柔印油墨低沸点有机溶剂（醋酸乙烯、IPA等）丝网印刷溶剂型丝印油墨高沸点有机溶剂RC型（UV/EB）丝印油墨不排
14、出其他（封帖印刷、制版、装订、上光等工艺）几乎不排出根据上述VOCs排放特点，凹印在生产过程中VOCs排放较其它工艺大。广州市数量最多的平板胶印，由于水性油墨等环保的普遍使用，生产工艺中VOCs排放量小。但印制铁罐(属平印)除外。印制铁罐在工艺中需要对印好的铁片上一层光油，并烘干，产生有机废气。而丝网印刷工艺需进行丝网回收，将残余的油墨和涂层清除。清除过程通常使用含挥发性有机化合物的溶剂。因此，本通告重点控制对象为使用凹印、丝印的高档包装印刷及印制铁罐领域，对其生产过程加以控制。（三）生产工艺介绍以塑料软包装印刷行业为例，介绍包装印刷的工艺和污染物产生特点。塑料包装印刷泛指以塑料为基材的特种印
15、刷工艺，工艺过程包括制板、吹塑、预处理、印刷、复合、分切、热封、制袋等过程。塑料包装印刷生产工艺见图4：图4：塑料包装印刷生产工艺流程塑料包装印刷VOCs排放主要产生工序：印刷、烘干以及包装印刷中的印后加工（复合）工序是产生VOCs的重要环节，这是因为印刷过程中使用的油墨含有有机溶剂，同时，使用的润版液也常用有机溶剂作为添加剂。塑料薄膜印刷后，使用黏合剂复合的过程中，由于黏合剂使用了稀释剂（常用乙酸乙酯），会在复合和烘干过程中有VOCs排放。其主要污染物是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁醇、异丙酮和乙酸乙酯等其他VOCs。(四)控制要求采用凹印、丝印的印刷车间及印制铁罐的车间应具有有机气体收集装置，
16、车间挥发的有机废气需经抽风系统集中抽排。车间应配备良好的通风设备，厂区内车间外的空间无明显异味。安装有机废气净化处理装置。采用吸附法处理的要定期更换活性炭等吸附剂，并有详细的更换记录（记录至少保存三年以上）；如果采用燃烧法的，设施要正常运行。油墨、黏合剂和润版液等含有有机溶剂的原料要密闭储存，废弃的容器也要密闭储存。清洗用溶剂应进行回收，重新用于清洗系统。五、炼油与石油化工业炼油和石油化工是指以石油和(或)天然气为原料，采用物理操作和化学反应相结合的方法，生产各种石油产品和石化产品的加工工业。根据产品衍生关系，分为炼油和石油化工生产两部分。根据GB/T 4754-2002，炼油与石油化工涉及行业包括251“精炼石油产品的制造”、261中以石油、天然气为原料的“有机化学原料制造”，以及265“合成材料制造”和282“合成纤维制造”四个子类。（一）炼油炼油指对原油进行常压蒸
