环己酮的生产工艺及技术进展

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1、环己酮的生产工艺及技术进展2.1环己酮传统生产工艺世界上传统的环己酮生产工艺主要有苯酚加氢法、苯加氢氧化法、环己烷液相氧化法,生产环己酮的原材料是苯和氢。2.1.1苯酚加氢法苯酚合成环己酮工艺是最早应用于工业化生产环己酮的工艺,该工艺早期分为两步:第一步苯酚加氢为环己醇,第二步环己醇脱氢生成环己酮:20世纪70年代开发成功了一步加氢法合成环己酮的新工艺。苯酚一步加氢有气相和液相两种方式。工业上主要是采用气相法,该工艺采用3-5个反应器串联,温度为140-170 C、压力为 O.IMPa,收率可达95%苯酚加氢法生产的环己酮质量较好,安全性高,但因为苯酚价格昂贵,并使用了贵金属催化剂,使环己酮的

2、生产成本较高,因此该工艺的应用受到了很 大的限制。2.1.2苯加氢氧化法苯加氢氧化法工艺中苯与氢气在镍催化剂存在下 ,在120-180 C下加氢反 应生成环己烷,环己烷于空气中在150-160 C、0.908Mpa下发生氧化反应生成 环己醇和环己酮的混合物:混合物经分离后得环己酮,副产品环己醇在锌、钙催化剂存在下脱氢生成环己酮:2.1.3环己烷液相氧化法目前90沖上的环己酮是采用环己烷氧化法生产的。工业生产中环己烷液相氧化法有两条氧化工艺路线,一种为催化氧化工 艺,另一种为无催化氧化工艺。2.2现有工艺技术的改进针对上述环己酮生产工艺存在的不足,许多生产企业与研究部门对环己酮 生产技术进行了多

3、方面的改进。1)延长开车周期。钻盐法的优点是反应条件温和、温度低、压力低、停留时间短,对设备要 求不严格。但钻盐法最大的难题是反应过程中生成的羧酸钻盐残留在设备及管 道上,结渣堵塞管道和阀门。为了解决此难题,各国都进行了大量的研究。工艺方面,氧化后未反应的环己烷被分离后循环使用,在氧化前的水用共 沸蒸馏等方法除去,避免了反应器的结渣。反应器方面,捷克斯洛伐克专利提出环己烷液相氧化采用卧式反应器,以 垂直挡板将其分割成几个反应器。挡板上装有水平方向的挡板置于气体分布器 的两边,以增强气液混合及减少树脂状副产沉淀(结渣,延长了反应器两次清 洗之间的操作周期。催化剂方面,美国杜邦公司用酸性磷酸酯作助

4、催化剂,具有涂壁功能,使 氧化开车周期为4-6个月。我国采用HED异辛酯,自1989年4月实施以来尚未 发现任何结渣现象,解决了环己烷催化氧化的结渣难题。 0.946-0.9470.944-0.9480.944-0.948在0 C 101.3Kpa馏程范围 C)153-157153-157152-157馏出95ml时的间隔温度C)1.53.03.5水份的质量分数%) w0.080.150.20酸度 以乙酸计)的质量分数 % w0.010.01-纯度的质量分数%w99.899.599.0折光率nD201.449-1.451-内容摘自六鉴化工咨询(发布环己酮技术与市场报告申明:所有资料为本人收集整理,仅限个人学习使用,勿做商业用

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