实验九配合物与沉淀溶解平衡

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1、试验九 配合物与沉淀一一溶解平衡一. 实验目的:1. 加深理解配合物的组成和稳定性。了解配合物形成时特征2. 加深理解沉淀一溶解平衡和溶度积的概念。掌握溶度积规则及其应用3. 初步学习利用沉淀反应和配位溶解的方法,分离常见混合阳离子4. 学习电动离心机的使用和固一液分离操作二. 实验原理:配合物石油形成体(又称为中心离子或原子)与一定数目的配位体(负离子或中性分子)。以 配位键结合而形成的一类复杂化合物,是路易斯(Lewis)酸和路易斯(Lewis)碱的加合物。配合 物的内层与外层之间以离子键结合,在水溶液中完全解离。配位个体在水溶液中分步解离,其类似 于弱电解质。在一定条件下,中心离子。配位

2、个体和配位个体之间达到配位平衡。例:Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3) 42+相应反应的标准平衡常数KfQ。成为配合物的稳定常数。对于相同类型的配合物KfQ数值愈大就愈 稳定。在水溶液中,配合物的生成反应。主要有配位体的取代反应和加合反应例:Fe (SCN) n3+ + =FeF63- + nScn-HgI2(S)+ 2I- =HgI42-配合物形成时,往往伴随溶液颜色、酸碱性(即PH)。难溶电解质溶解度,中心离子氧化还原的改 变等特征。2.沉淀一溶解平衡在含有难溶电解质晶体的饱和溶液中,难溶强电解质与溶液中相应离子间的多相离子平衡。称 为:沉淀一溶解平衡。用通式表示如下;AnBn(s)

3、= mAn+ (ag)+nBm-(ag)其溶度积常数为:KspQ (AB) =c(An+)/cQmc(Bm-)/cQn沉淀的生成和溶解。可以根据溶度积规则判断:JQ KspQ有沉淀析出、平衡向右移动JQ= KspQ处于平衡状态、溶液为饱和溶液J Q KspQ无沉淀析出、或平衡向右移动,原来的沉淀溶解溶液PH的改变,配合物的形成发生氧化还原反应。往往会引起难溶电解质溶解度的改变。对于相同类型的难溶电解质。可以根据其KspQ的相对大小判断沉淀的先后顺序,对于不同类 型的难溶电解质,则要根据计算所需测定试剂浓度的大小来判断测定的先后顺序。两种测定间相互转换的难易程度,要根据沉淀转化反应的标准平衡常数

4、确定。利用测定反应和配位溶解。可以分离溶液中心某些离子。实验内容与数据处理步骤现象反应方程式结论或解释1.配合物的形成与颜色变化FeCl + 3KSCN f Fe(SCN)2+ +硫酸镍能迅速吸FeCl3 + KSCN 在 + NaFCuSO4 + NH3 - H2O 均分二份NaOH、BaCl2NiSO4 + NH3 - H2O 再+ 丁二酮肟血红色淡蓝色深蓝色浅蓝色白蓝色3KClFe(SCN)2+6F-fFeF63-+3SCN-Cu2+ +4NH3 f Cu(NH3)42+ Cu(NH3)42+ + 2OH- f Cu(OH)2 ! + 4NH3SO42- +Ba2+f BaSO4 !Ni

5、SO4+6NH3fNi(NH3)6SO4Ni2+ 6NH3!Ni(NH3)42+收氨而形成镍配 合物丁二酮肟在镍盐 的氨性溶液中或 醋酸钠溶液中生 成改?红晶体沉 淀常用此检验溶液 中是否存在Ni2+的 灵敏2.配合物形成时难溶物溶解度的 改变Cl + Ag+ f AgCl !(白) AgCl + 2NH3 - H2Of(1)NaCl + AgNO3离心分离去清液+NH3 - H2O白色沉淀溶解步骤现象反应方程式结论或解释(2) KBr + AgNO3离心分离后+ NaS2O3(3) KI + AgNO3- 离心分离后 + KI米黄色1沉淀溶解黄色1沉淀溶解Br- + Ag+ f AgCr !

6、AgBr + 2S O2-f Ag(SOJ2- o2 3L O 2 32+ BrI- + Ag+ f AgI !AgI +I-fAgI2-3.配合物形成时溶液PH值的改变AgCl + 2NH3 fAg(NH3)2+-Cl-AgBr + S2O32- f Ag2S2O3 !(变灰)AgcScO+SR-f Ag(SQ)3-o2 2 32 3l2 3,2AgI + I- f AgI2-Ca2+ + H2O f Ca(OH)+ + H+H2Y2- f HY3-+ H+PH=6 (酸性)PH=5 (酸性)注意:交叉处(红色)PH=2无色滴CaCl2+PH试纸灰无色的产物4.配合物形成时中心离子氧化还原

7、的改变CaCl+ Na2H2Yf Na2CaY +HCl手 册 P361 Co(H2O)62+1. CoCl2+ H2O22. CoCl2 + NH4C1粉红色 土黄色PH=8NH3 t红褐色CoCl2+h2o2+ H2O fH2CoO3 + 2HClCo2+ 6NH3+ = Co(NH3)62+Cl3Co(NH ) 2+H f Co(NH ) 3+3 623 6手册P345步骤现象反应方程式及结论或解释5.沉淀的生成与溶解Pb(Ac)2 + 2KI f PbI2 + 2KAcPbI2 + H2OMg2+ 2NH3 - H2OfAg(OH)2 +2NH4+Ag(OH)2 + HCl f AgC

8、l2 + H2OMg(OH)2+ NH4+ fMg2+NH3 H2ONH2Cl MgCl2无色液体NH4+ +H2O =NH3- H2O+H+.Pb(Ac)2+ KI+ h2o(2). +Na(NO3)(s)无色透明f 黄色沉淀 加水无变化 颜色变浅6.分步沉淀(1) . Pb2+ + S2-f PbS ! (KspQ=8.0X 10-20)Pb2+ + CrO42- f PbCrO4 (KspQ=2.8X 10-13) 结论:溶度积常数小的沉淀先析出。KspQ(Pbs)= Cpb2+ CS2-(2) .Pb2+ + CrO42- f PbCrO4 ! (KspQ=2.8 X 10-13)Ag

9、+ + CrO42- f Ag2CrO4 ! (KspQ=1.12 X10-12)白f褐f黑黄色无色f黄色无色f红色步骤现象反应方程式及结论或解释7.沉淀的转化Ag+ + CrO42- f Ag2CrO4 (KspQ=1.2 X10-12) Ag2CrO4 + 2Cl- f 2AgCl + CrO42- (KspQA Cl=1.77 X 10-10) 注:测定部分溶解成黄色为:K2CrO4测定部分为白色;AgCl砖红色黄色(ag)白色18.沉淀一配位溶解法分离混合阳 离子(1).(Ba2+、Al3+、Fe3+、Ag+)加 HClf (Ba2+、Al3+、Fe3+、AgCl !白)Ag+ + C

10、l- 一 AgCl !Ba2+ +SO42-一BaSO4 !Al3+2OH-一Al(OH)2 !Fe3+ + K4Fe(CN)6 KFe(CN)6Fe !白白白白黑八、普鲁士蓝白加稀 H2SO4 一(Al3+、Fe3+、BaSO4| 白)加 NaOH一 Al(OH)4-(白)、Fe3+(OH)3(s)白(2).(Ba2+、Pb2+、Fe3+、Zn2+)加 H2SO4 一(Pb2+、Fe3+、Zn2+、BaSO4 1 白)加 Na2S 一(Fe3+、Zn2+、PbS 1黑)加 K4Fe(CN)6 (Zn2+、普鲁士蓝1 )加 NaOH一Zn(OH)2 1 白四.思考题1. 比较FeClJ, Fe (NCS) 3-和FeF6F-稳定性。2. 比较Ag (NH3) 2+, Ag (S2O3) 23-和AgI-的稳定性3. 试计算 0.1mol - L-iNa2H2Y 溶液的 pH4.如何正确地使用电动离心机?

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