分析化学实验课后部分习题答案(第四版)

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1、阳离子第一组（银组）的分析思考题：1 .沉淀第一组阳离子为什么要在酸性溶液中进行？若在碱性条件下进行，将会发生什么后果？答：在系统分析中，为了防止易水解离子的水解生成沉淀而进入第一组，所以沉淀第一组阳离子时要在酸性溶液中进行。若在碱性条件下进行，第一组以后的大部分阳离子将生成沉淀，这样就不到分离的目的。2 .向未知溶液中加入第一组组试剂HCl 时，未生成沉淀，是否表示第一组阳离子都不存在？答：向未知试液中加入第一组组试剂时，未生成沉淀，只能说明Ag+,Hg22+不存在，而不能说明 Pb2+不存在，因为 当试液中Pb2+的浓度小于1mg?m-1,或温 度较高时，Pb2+将不在第一组沉淀，而进 入

2、第二组。3 .如果以 KI 代替 HCl 作为第一组组试剂，将产生哪些后果？答： 如果以 KI 代替 HCl 作为第一组组试剂时，酸度太小，第二组易水解的阳离子将水解进入第一组，达不到分离的目的。另外具有氧化性阳离子将与I-发生氧化还原反应，使这些离子的浓度降低不能鉴出阳离子第二组(铜锡组)的分析思考题：1 .沉淀本组硫化物时，在调节酸度上发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些后果？答：沉淀本组硫化物，若酸度偏低时，第三组阳离子Zn2+ 将生成 ZnS 沉淀进入第二组。若酸度偏高时，本组的Cd2+ 不生成硫化物沉淀而进入第三组。2 .在本实验中为沉淀硫化物而调节酸度时，为什么先调至0.6mol L

3、-1HC1酸 度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为0.2 mol L-1?答：因 As(III) 的硫化物完全沉淀需在0.6 mol L-1HC1酸度下,Cd2+的硫化物 完全沉淀需在0.2 mol L-1HC1酸度下。因 此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀而与第三组阳离子分离，所以在调节酸度时,先调至0.6 mol L-1HC1酸度，然后 再稀释一倍 ， 使最后 的酸度为 0.2 mol L-1。25 作为第二组组试剂时，为什么可以不力口 H2O2和NH4I?答：以TAA代替H2s作为第二组组试剂时，因 TAA 在 90 及酸性溶液中，可在沉淀时间内将As(V) 还原为 As(III) ，故不

4、需另加NH4I 。另因TAA 在碱性溶液中加热时，可生成一部分多硫化物，多硫化物具有氧化性， 可将Sn(II) 氧化为Sn(IV) ，故不需要加H2O2。4 .已知某未知试液不含第三组阳离子，在沉淀第二组硫化物时是否还要调节酸度？答：因 As(III) 的硫化物完全沉淀酸度需0.6 mol L-1,在此酸度下，本组大部 分离子不能完全生成硫化物沉淀，若酸度在低于0.2 mol L-1时，本组Cd2+的硫化物沉淀完全，但As(III) 的硫化物不沉淀， 因此未知液若不含第三组阳离子时，为了使第二组阳离子沉淀完全，还需要调节酸度。5 .设原试夜中砷、 锑、 锡高低价态的离子存在，试说明它们在整个体

5、系分析过程中价态的变化。答： 在用 HCl 沉淀第一组阳离子时，砷、锑、锡的高低价离子均以阴离子存在，也有少量简单阳离子。在用 TAA 作沉淀剂时，As(V)被还原为As(III) , Sb(V) 也被还原为Sb(III) o而Sn(II)被溶液中的 多硫化物氧化为 Sn(IV) 。在鉴定时， Sb(III) 被锡还原为 Sb， Sn(IV) 被铁还原为 Sn(II) , Sn(II)又被 Hg2+氧化为 Sn(IV)。阳离子第三组(铁组)的分析思考题：1 .在系统分析中，沉淀本组离子时可否用Na2s代替(NH4)2S?答：在系统分析中不能用Na2s代替 (NH4)2s ， 因 Na2s 的碱

6、性比(NH 4)22+就要沉淀进入本组沉淀中。2 .用(NH4)2S或TAA沉淀本组离子 为什么要加足够的NH4Cl？答：用(NH4)22+析出沉淀，应加入足 够的NH4C1而与NH3?H2O形成稳定的缓 冲体系。加入NH 4Cl 还可防止硫化物形成胶体。3 .在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，与母液放置过夜才离心沉降，是否可以？答：在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后， 若要继续鉴定第四组阳离子，就应立即离心分离，离心液(含第四组阳离子)中应加浓HAc 酸化，并加热除去H2S,否则S2-在碱性溶液中易氧化为 sO42- ，使第四组中的Ba2+ 、 sr2+ 等生成硫酸盐沉淀而丢失。所以本组硫

7、化物沉淀生成后，不能与母液放置过夜。4 .以6mol L1HNO3溶解本组沉淀 时，为什么加KNO2 或 KClO 3 晶粒少许可以加速溶解？答：以6mol L1HNO3溶解本组沉淀 时，加KNO2或KC1O3少许，可加速沉 淀溶解，这主要是因为发生了氧化还原反应，破坏了 M2+S2-=MS；平衡，降低 了 S2-浓度，使反应向左进行，从而加速 了沉淀的溶解。5 .已知 NiS、CoS 在 0.3mol L-1HC1 溶液中不能被H2S 沉淀，但为什么生成的 NiS、CoS 又难溶于 1molL-1HCl?答：NiS、CoS 在 0.3mol L1HC1 溶 液中不被H2s沉淀，但在低酸度下生

8、成 沉淀后，又不溶于1molL-1HCl,这是由 于 NiS、 CoS 能以不同变体存在的缘故， 初形成的沉淀是a体，放置或加热很快 变为B体（Ni2s3、Co2s3）。因而不溶于 1mol L-1HC1。实验四 阳离子第四组（钙钠组）的分析思考题：1.在系统分析中，引起第四组中二价离子丢失的可能原因有那些？答：在沉淀第三组阳离子时，如果酸度控制不当，或分离过第三组阳离子后的溶液末及时处理，S2-被氧化为 SO42-而使第四组中二价离子沉淀而 丢失。沉淀二价离子需要足够的CO32-离子，若酸度控制不当，CO32-离 子浓度降低，二价离子不在本组沉淀而丢失。2CrO4试法鉴定Ba2+时，为什么要

9、加 HAc 和 NaAc？答：在用K2CrO4鉴定Ba2+时，为了 使Ba2+生成BaCrO4黄色沉淀而Sr2+不生 成SrCrO4沉淀，溶液的pH值应在45。 加入 HAc 和 NaAc 使其形成缓冲溶液，以控制这一酸度。2+时，在以(NH4)2S消除干扰离子的 手续中，如果加得不足，将产生什么后果？答：以镁试剂鉴定镁时，许多重金属离子有干扰，要加入(NH 4)2S 以消除，若加入量不足，干扰离子除不完全，它们在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀，这些沉淀由于本身的颜色或者由于吸附试剂而显色等而对鉴定Mg 2+造成干扰。阴离子的分组和初步试验思考题：1 .在阴离子分组试剂中，(1)BaCl2试验得出

10、否定结果，能否将 第一组阴离子整组排除？答：BaCl2试验得出否定结果，不 能将第一组阴离子整组排除。因S2O32-与Ba2+生成的BaS2O3沉淀溶解度较大， 只有当S2O32-浓度大于4.5mg ml-1时，才 能析出沉淀。而且BaS2O3还容易形成过 饱和溶液析出。(2)AgNO 3试验得出肯定结果，能否认为第二组阴离子中至少有一种存在？答： 因为S2O32- 的浓度较小时，它不在第一组沉淀，而可能在第二组中与Ag+生成Ag2s沉淀，所以当AgNO3试验 得出肯定结果时，不能认为第二组阴离 子中至少有一种存在。2 .在氧化性还原性试验中，(1) 以稀HNO3代替稀H2SO4在 酸化试液是

11、否可以？答：因HNO 3具有氧化性，酸化时能使S2-、S2O32-、SO32-、I-氧化，所以不 能用HNO3代替H2SO4酸化。(2) 以稀 HCl 代替稀H2SO4 是否可以？答：因大量 C存在时，在酸性 条件下，可使KMnO4褪色，所以不能用 HCl 代替 H2SO4 酸化。(3) 3) 以浓 H2SO4 作酸化试液是否可以？答： 因浓H2SO4 具有氧化性，所以不能用来酸化试液。3.下列各组溶液，在各项初步试验中 将有怎样的表现？组 别离 子稀H2sO4Ba Cl2 $ s 弱 碱AgN O3 （稀 HNO3）KI- 淀粉 （稀H2s O4）KMnO4（稀H2sO4）I2-淀 粉 （稀

12、H2s 。4）弟 ,组SO23Cl-Ac-TJJ+组SO 42 S2- NO- 3TJJ+iS2 O32-NO- 3 Ac-T JJJ+第 四 组PO 34CO 23Ac-TJ J定量分析实验实验一分析天平称量练习思考题：1 .加减祛码、圈码和称量物时，为什 么必须关闭天平？答：天平的灵敏度在很大程度上取 决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋 利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因 此，在加减裱码、取放物体时，必须关 闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。2 .分析天平的灵敏度越高， 是否称量的准确度就越高？答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到平衡较为困难，不便

13、于称量。3 .递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么？答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有部分要沾在小勺上，影响称量的准确度。4 .在称量过程中， 从投影屏上观察到标线已移至100 分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重？答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至 100 分度的右边，此时说明右盘重。滴定分析基本操作练习思考题：1 .HCl 和 NaOH 标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？答：由于 NaOH 固体易吸收空气中的 CO2 和水分，浓HCl 的浓度不确定，固配制 HCl 和 NaOH 标准溶液时不能用直接法。2 .配制酸碱标准溶液时， 为什么用量筒量取HCl

14、,用台秤称取 NaOH（s）、而不用吸量管和分析天平？答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而 HCl 的浓度不定， NaOH 易吸收 CO2 和水分，所以只需要用量筒量取 ，用台秤称取NaOH即可。3 .标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管23次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管23 次。 而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。4 .滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？答：加入半滴的操作是 :将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。NaOH 和 HCl 标准溶液的标定思考题：2CO3 的质量范围？称得太多或太少 对标定有何影响？答：在滴定分析中，为了减少滴定 管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在2025ml之间，称取基准物的大 约质量应由下式求得：mA1000VT CtMa如果基准物质称得太多，所配制的 标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所 造成的误差就较大。称取基准物质的量 也不能太少，因为每一份基准物质都要