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1、名词解释第二章 误差和分析数据处理:准确度 :分析结果与真实值接近的程度,其大小可用误差表示。精密度 :平行测量的各测量值之间互相接近的程度,其大小可用偏差表示。系统误差 :是由某种确定的原因所引起的误差,一般有固定的方向(正负)和大小,重复测定时重复出现。 包括方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种。偶然误差 :是由某些偶然因素所引起的误差,其大小和正负均不固定。空白试验: 在不加入试样的情况下,按与测定试样相同的条件和步骤进行的分析试验,称为空白试验。有效数字 :是指在分析工作中实际上能测量到的数字。通常包括全部准确值和最末一位欠准值(有1 个单位的误差)。t 分布 :指少量测量数据平均值
2、的概率误差分布。可采用t 分布对有限测量数据进行统计处理。置信水平与显著性水平:指在某一 t值时,测定值x落在卩土 t范围内的概率,称为置信水平(也称置信度或置信概率),用P表示;测定值x落在卩土 t范围之外的概率(1-P),称为显著性水平,用 a表示。 置信区间与置信限:系指在一定的置信水平时,以测定结果X为中心,包括总体平均值卩在内的可信范围, 即 尸XUg式中Ub为置信限。分为双侧置信区间与单侧置信区间。显著性检验 :用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶然误差的检验。包括t 检验和 F 检验。第三章 滴定分析法概论:滴定度:是每毫升标准溶液相当于被测物质的质量( g
3、或mg),以符号Tt/b表示,其下标中T、B分别表示 标准溶液中的溶质、被测物质的化学式。TT/B=mB /VT,单位为g/ml或mg/ml分布系数:是溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数,又称为分布分数以5 i表示。化学计量点 : 滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的计量关系的一点。滴定终点 :滴定终止(指示剂改变颜色)的一点。滴定误差 :滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差。可用林邦误差公式计算。滴定曲线 :描述滴定过程中溶液浓度或其相关参数随加入的滴定剂体积而变化的曲线。滴定突跃和突跃范围 : 在化学计量点前后 0.1%,溶液浓度及其相关参数发生的急剧变
4、化为滴定突跃。突 跃所在的范围称为突跃范围。指示剂 :滴定分析中通过其颜色的变化来指示化学计量点到达的试剂。一般有两种不同颜色的存在型体。指示剂的理论变色点 :指示剂具有不同颜色的两种型体浓度相等时,即 In=XIn 时,溶液呈两型体的中间 过渡颜色,这点为理论变色点。指示剂的变色范围 :指示剂由一种型体颜色变为另一型体颜色时溶液参数变化的范围。标准溶液 :浓度准确已知的试剂溶液。常用作滴定剂。基准物质 :可用于直接配制或标定标准溶液的物质。第四章 酸碱滴定法:( 1 )混合指示剂 :两种或两种以上指示剂相混合,或一种指示剂与另一种惰性染料相混合。利用颜色互补 原理,使终点颜色变化敏锐。(2)
5、滴定反应常数(Kt):是滴定反应平衡常数。强碱(酸)滴定强酸(碱):Kt= 1/Kw = 1014;强碱(酸)滴定弱酸(碱):Kt = Ka(b)/Kw。Kt值越大,该滴定反应越完全,滴定突跃越大。(3)滴定曲线 :以滴定过程中溶液 pH 值的变化对滴定体积(或滴定百分数)作图而得的曲线。(4)滴定突跃 :化学计量点附近( 0.1%) pH 的突变。(5)滴定误差 :滴定终点与化学计量点不一致引起的误差,与指示剂的选择有关。(6)质子溶剂 :能给出质子或接受质子的溶剂。包括酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。(7)无质子溶剂 :分子中无转移性质子的溶剂。包括偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。具有(8)均化效
6、应和均化性溶剂 :均化效应是指当不同的酸或碱在同一溶剂中显示相同的酸碱强度水平; 这种作用的溶剂称为均化性溶剂。(9)区分效应和区分性溶剂 :区分效应是指不同的酸或碱在同一溶剂中显示不同的酸碱强度水平; 具有这 种作用的溶剂称为区分性溶剂。第五章 配位滴定法:酸效应:由于H +的存在,在H+与Y之间发生副反应,使 Y参加主反应能力降低的现象称作酸效应。稳定常数 :为一定温度时金属离子与 EDTA 配合物的形成常数,以 KMY 表示,此值越大,配合物越稳定。 逐级稳定常数和累积稳定常数 :逐级稳定常数是指金属离子与其它配位剂 L 逐级形成 MLn 型配位化合物 的各级形成常数。将逐级稳定常数相乘
7、,得到累积稳定常数。副反应系数 :表示各种型体的总浓度与能参加主反应的平衡浓度之比。它是分布系数的倒数。配位剂的副反应系数主要表现为酸效应系数 aY(H)和共存离子效应 a(N)系数。金属离子的副反应系数以 a表示,主要 是溶液中除 EDTA 外的其他配位剂和羟基的影响。金属指示剂 :一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂,来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。金属指示剂必须具备的条件 :金属指示剂与金属离子生成的配合物颜色应与指示剂本身的颜色有明显区别。 金属指示剂与金属配合物( MIn )的稳定性应比金属 -EDTA 配合物( MY )的稳定性低。一般要求2KMYKMIn 10 。最
8、高酸度 :在配位滴定的条件下,溶液酸度的最高限度。最低酸度 :金属离子发生水解的酸度。封闭现象 :某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物,过量的 EDTA 不能将其从 MIn 中夺取出来,以致 于在计量点附近指示剂也不变色或变色不敏锐的现象。第六章 氧化还原滴定法:条件电位: 在一定条件下,氧化态与还原态的分析浓度均为 1mol/L 或它们的浓度比为 1 时的实际电位。其 电位值只有在一定条件下,才是一个常数,故称为条件电位。第七章 沉淀滴定法和重量分析法:共沉淀: 当某种沉淀从溶液中析出时,溶液中共存的可溶性杂质也夹杂在该沉淀中一起析出的现象。酸效应: 是溶液的酸度改变使难溶盐溶解度改变的现
9、象。同离子效应: 是当沉淀反应达到平衡后,增加适量构晶离子的浓度使难溶盐溶解度降低的现象。第八章 电位法和永停滴定法:相界电位: 将金属插入含有该金属离子的溶液中,在金属与溶液两相界面上,由于带电质点的迁移形成了 双电层,双电层间的电位差称为相界电位。液接电位: 在两个组成不同或组成相同而浓度不同的电解质溶液互相接触的界面间所产生的电位差,称为 液体接界电位,简称液接电位,又称扩散电位。原电池: 是一种将化学能转变为电能的装置。残余液接电位:用“两次测量法”测溶液 pH 时,饱和甘汞电极浸入标准溶液与浸入待测溶液中所产生的 液接电位不可能完全相等,二者差值即为残余液接电位,其电位值约相当于 0
10、.01 pH 单位。指示电极 :是电极电位值随被测离子的活(浓)度变化而变化的一类电极。参比电极 :在一定条件下,电极电位基本恒定的电极。膜电位 :跨越整个玻璃膜的电位差。不对称电位:在玻璃电极膜两侧溶液 pH相等时,仍有1mV3mV的电位差,这一电位差称为不对称电位。是由于玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同,以及外表面玷污、机械刻划、化学腐蚀等外部因素所致 的。酸差 :当溶液 pH9 时, pH 测得值(即读数)小于真实值,这一负误差为碱差,也叫钠差。转换系数:指当溶液pH每改变一个单位时,引起玻璃电极电位的变化值。J I离子选择电极:一般由电极膜(敏感膜)、电极管、内充溶液和内参比电极四
11、个部分组成。电位选择性系数:在相同条件下,同一电极对X和Y离子响应能力之比,亦即提供相同电位响应的 X和Y 离子的活度比。可逆电对:电极反应是可逆的电对。第九章光谱分析法概论:电磁辐射:是一种以巨大速度通过空间而不需要任何物质作为传播媒介的光子流。磁辐射性质:波动性、粒子性电磁波谱:所有的电磁辐射在本质上是完全相同的,它们之间的区别仅在于波长或频率不同。若把电磁辐 射按波长长短顺序排列起来,即为电磁波谱。光谱和光谱法:当物质与辐射能相互作用时,物质内部发生能级跃迁,记录由能级跃迁所产生的辐射能强 度随波长(或相应单位)的变化,所得的图谱称为光谱。利用物质的光谱进行定性、定量和结构分析的方 法称
12、光谱法。非光谱法:是指那些不以光的波长为特征讯号,仅通过测量电磁辐射的某些基本性质(反射、折射、干涉、 衍射和偏振)的变化的分析方法。原子光谱法:测量气态原子或离子外层电子能级跃迁所产生的原子光谱为基础的成分分析方法。为线状光 谱。分子光谱法:以测量分子转动能级、分子中原子的振动能级(包括分子转动能级)和分子电子能级(包括 振-转能级跃迁)所产生的分子光谱为基础的定性、定量和物质结构分析方法。为带状光谱。吸收光谱法:物质吸收相应的辐射能而产生的光谱,其产生的必要条件是所提供的辐射能量恰好满足该吸 收物质两能级间跃迁所需的能量。利用物质的吸收光谱进行定性、定量及结构分析的方法称为吸收光谱法。 发
13、射光谱法:发射光谱是指构成物质的原子、离子或分子受到辐射能、热能、电能或化学能的激发跃迁到 激发态后,由激发态回到基态时以辐射的方式释放能量,而产生的光谱。利用物质的发射光谱进行定性定 量及结构分析的方法称为发射光谱法。第十章紫外-可见分光光度法:末端吸收:只在图谱短波端呈现强吸收而不成峰形的部分。透光率(T):透过样品的光与入射光强度之比。T=lt/I 0吸光度(A):透光率的负对数。 A= lgT=lg(l o/l t)吸光系数(E):吸光物质在单位浓度及单位厚度时的吸光度。根据浓度单位的不同,常有摩尔吸光系数和百分吸光系数之分。电子跃迁类型:(1)b - b*跃迁:处于b成键轨道上的电子
14、吸收光能后跃迁到b*反键轨道。饱和烃中电子跃迁均为此种类型,吸收波长小于 150nm(2)n - n*跃迁:处于n成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到n *反键轨道上,所需的能量小于 b - b *跃迁所需的能量。孤立的 n - n *跃迁吸收波长一般在 200nm左右,共轭的 n-n*跃迁吸收波长 200nm,强度大。(3) n-n *跃迁:含有杂原子不饱和基团,其非键轨道中的孤对电子吸收能量后向n *反键轨道跃迁,这种吸收一般在近紫外区(200 400nm),强度小。(4) n- b *跃迁:含孤对电子的取代基,其杂原子中孤对电子吸收能量后向b *反键轨道跃迁,吸收 波长约在200nm=以上四
15、种类型跃迁所需能量 b - b n- bn - n n- n(5)电荷迁移跃迁和配位场跃迁生色团:有机化合物分子结构中含有 n - n *或n-n*跃迁的基团,能在紫外一可见光范围内产生吸收的原子团。助色团:含有非键电子的杂原子饱和基团,与生色团或饱和烃连接时,能使该生色团或饱和烃的吸收峰向 长波方向移动,并使吸收强度增加的基团。红移(长移):由于化合物的结构改变,如发生共轭作用、引入助色团以及溶剂改变等,使吸收峰向长波 方向移动。蓝移(紫移或短移):当化合物的结构改变或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移动。增色效应:由于化合物结构改变或其他原因,使吸收强度增加。减色效应:由于化合物结构改变或其他原因,使吸收强度减小。强带:化合物的紫外可见吸收光谱中,摩尔吸光系数值大于104的吸收峰。弱带:化合物的紫外可见吸收光谱中,摩尔吸光系数值小于102的吸收峰。吸收带及其特点:吸收带符号跃迁类型波长(nm吸收强度( maX其他特征Rni n *250-500 100溶剂极性T,入maxjK共轭 ni n210-250