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1、数学建模中的重金属传播特征1.2.1 大气中重金属的沉降重金属污染来源、分布、治理方法摘要：文章阐明了重金属污染物来源与分布，同时对国内外土壤重金属污 染治理的研究工作做了系统的综述，提出了土壤中重金属污染物防治的环境矿物 学新方法，利用环境矿物材料治理土壤重金属污染物的方法，具有成本低、效果 好、无二次污染及有用金属可回收利用等优点，展现出广阔的环境矿物学研究与 应用前景。并提醒人们要提高土壤质量意识，保护生态环境。重金属系指密度 4.0 以上约 60 种元素或密度在 5.0 以上的 45 种元素。砷、 硒是非金属，但是它的毒性及某些性质与重金属相似，所以将砷、硒列入重金属 污染物范围内。环
2、境污染方面所指的重金属主要是指生物毒性显著的汞、镉、铅、 铬以及类金属砷，还包括具有毒性的重金属锌、铜、钴、镍、锡、钒等污染物。随着全球经济化的迅速发展，含重金属的污染物通过各种途径进入土壤， 造成土壤严重污染。土壤重金属污染可影响农作物产量和质量的下降，并可通过 食物链危害人类的健康，也可以导致大气和水环境质量的进一步恶化。因此引起 世界各国的广泛重视。目前，世界各国土壤存在不同程度的重金属污染，全世界 平均每年排放Hg约1.5万t、Cu为340万t、Pb为500万t、Mn为1500万t、 Ni为100万t。中国北方大城市的蔬菜基地和部分商品粮基地也存在着不同程度 的重金属污染，如北京、天津
3、、西安、沈阳、济南、长春、郑州等地；。重金属污染原理 重金属，特别是汞、镉、铅、铬等具有显著和生物毒性。它们在水体中不能 被微生物降解，而只能发生各种形态相互转化和分散、富集过程（即迁移）。重金 属污染的特点是：（1）除被悬浮物带走的外，会因吸附沉淀 作用而富集于排污口 附近的底泥中，成为长期的次生污染源；（2）水中各种无机配位体（氯离子、硫酸 离子、氢氧离子等）和有机配位体（腐蚀质等）会与其生成络合物或螯合物，导致 重金属有更大的水溶解度而使已进入底泥的重金属又可能重新释放出来；（3）重 金属的价态不同，其活性与毒性不同。其形态又随pH和氧化还原条件而转化。（4）在其危害环境方面的特点是：微
4、量浓度即可产生毒性（一般为110毫克/升， 汞、镉为0.010.001毫克/升）；在微生物作用会转化为毒性更强的有机金属化 合物（如洋甲基汞）；可被 生物富集，通过食物链进入人体，造成慢性路线。 亲硫重金属元素（汞、镉、铅、锌、硒、铜、砷等）与人体组织某些酶的巯基（-SH） 有特别大的亲合力，能抑制酶的活性，亲铁元素（铁、镍）可在人体的肾、脾、肝 内累积，抑制精氨酶的活性。六价铬可能是蛋白质和核酸的沉淀剂，可抑制细胞 内谷胱甘肽还原酶，导致高铁血红蛋白，可能致癌，过量的钒和锰 （亲岩元素） 则能损害神经系统的机能。本文主要从土壤中重金属污染物来源与分布、土壤中重金属污染物的现行 治理方法入手，
5、提出土壤中重金属污染物防治的环境矿物学新方法。旨在保护环 境，提高土壤的环境质量。1 土壤中重金属污染物来源与分布土壤中重金属的来源是多途径的，首先是成土母质本身含有重金属，不同的母质、成 土过程所形成的土壤含有重金属量差异很大。此外，人类工农业生产活动，也造成重金属对 大气、水体和土壤的污染。1.1 大气中重金属沉降大气中的重金属主要来源于工业生产、汽车尾气排放及汽车轮胎磨损产生的大量含重 金属的有害气体和粉尘等。它们主要分布在工矿的周围和公路、铁路的两侧。大气中的大多 数重金属是经自然沉降2和雨淋沉降进入土壤的。如瑞典中部 Falun 市区的铅污染3，它 主要来自于市区铜矿工业厂、硫酸厂、
6、油漆厂、采矿和化学工业产生大量废物 ,由于风的输 送，这些细微颗粒的铅,从工业废物堆扩散至周围地区。南京某生产铬的重工业厂4铬污染 叠加已超过当地背景值4.4倍，污染以车间烟囱为中心，范围达1.5 km2，污染范围最大延 伸下限1.38 km。俄罗斯的一个硫酸生产厂也是由工厂烟囱排放造成S、V、As的污染。公 路、铁路两侧土壤中的重金属污染，主要是 Pb、 Zn、 Cd、 Cr、 Co、 Cu 的污染为主。它们 来自于含铅汽油的燃烧，汽车轮胎磨损产生的含锌粉尘等。它们成条带状分布，以公路、铁 路为轴向两侧重金属污染强度逐渐减弱；随着时间的推移，公路、铁路土壤重金属污染具有 很强的叠加性。在宁一
7、杭公路南京段两侧的土壤形成Pb、Cr、Co污染晕带，且沿公路延长 方向分布，自公路向两侧污染强度减弱。在宁连一级公路淮阴段两侧的土壤铅含量增高， 向两侧含量逐渐降低，且在地表030 cm铅的含量较高。在法国索洛涅地区A71号高速公 路沿途严重污染重金属Pb、Zn、Cd，其沉降粒子浓度超过当地土壤背景值28倍，而公 路旁重金属浓度比沉降粒子中高 726 倍。在斯洛文尼亚9从居波加到扎各瑞波公路两侧， 铅除了分布在公路两侧以外，还受阶地地貌和盛行风的影响，高铅出现在低地，公路顺风一 侧铅含量较高。 经过自然沉降和雨淋沉降进入土壤的重金属污染，主要以工矿烟囱、废物 堆和公路为中心，向四周及两侧扩散；
8、由城市郊区农区，随距城市的距离加大而降低， 特别是城市的郊区污染较为严重。此外，还与城市的人口密度、城市土地利用率、机动车密 度成正相关；重工业越发达，污染相对就越严重。此外，大气汞的干湿沉降也可以引起土壤中汞的含量增高。大气汞通过干湿沉降进入 土壤后，被土壤中的粘土矿物和有机物的吸附或固定，富集于土壤表层，或为植物吸收而转 入土壤，造成土壤汞的浓度的升高。1.2 农药、化肥和塑料薄膜使用施用含有铅、汞、镉、砷等的农药和不合理地施用化肥，都可以导致土壤中重金属的 污染。一般过磷酸盐中含有较多的重金属Hg、Cd、As、Zn、Pb,磷肥次之,，氮肥和钾肥 含量较低，但氮肥中铅含量较高，其中As和C
9、d污染严重。经过对上海地区菜园土地、粮 棉地的研究，施肥后，Cd的含量从0.134 mg/kg升到0.316 mg/kg，Hg的含量从0.22 mg/kg 升到0.39 mg/kg，Cu、Zn增长2/3。通过新西兰50 a前和现今同一地点58个土样分析，自 施用磷肥后，镉从0.39 mg/kg升至0.85mg/kg。在阿根廷由于传统无机磷肥的施入，进而导致土壤重金属Cd、Cr、Cu、Zn、 Ni、 Pb 的污染。农用塑料薄膜生产应用的热稳定剂中含有Cd、Pb,在大量使用塑料大棚和地膜过程 中都可以造成土壤重金属的污染。1.3 污水灌溉污水灌溉一般指使用经过一定处理的城市污水灌溉农田、森林和草地
10、。城市污水包括 生活污水、商业污水和工业废水。由于城市工业化的迅速发展，大量的工业废水涌入河道， 使城市污水中含有的许多重金属离子，随着污水灌溉而进入土壤。在分布上，往往是靠近污 染源头和城市工业区土壤污染严重，远离污染源头和城市工业区，土壤几乎不污染17。近 年来污水灌溉已成为农业灌溉用水的重要组成部分，中国自 60 年代至今，污灌面积迅速扩 大，以北方旱作地区污灌最为普遍，约占全国污灌面积的 90%以上。南方地区的污灌面积 仅占 6%，其余在西北和青藏18。污灌导致土壤重金属 Hg、Cd、Cr、As、Cu、 Zn、Pb 等 含量的增加。淮阳污灌区自污灌以来，金属 Hg、Cd、Cr、Pb、A
11、s 等就逐渐增高，19951997 年已超过警戒级。太原污灌区的重金属Pb、Cd、Cr含量远远超过其当地背景值，且积累量 逐年增高。1.4 污泥施肥污泥中含有大量的有机质和氮、磷、钾等营养元素，但同时污泥中也含有大量的重金 属,随着大量的市政污泥进入农田，使农田中的重金属的含量在不断增高。污泥施肥可导致 土壤中 Cd、 Hg、 Cr、 Cu、 Zn、 Ni、 Pb 含量的增加，且污泥施用越多,污染就越严重， Cd、 Cu、Zn引起水稻、蔬菜的污染；Cd、Hg可引起小麦、玉米的污染；污泥增加，青菜中的 Cd、 Cu、 Zn、 Ni、 Pb 也增加。 Anthony 研究表明，用城市污水、污泥改良
12、土壤，重金属 Hg、 Cd、 Pb 等的含量也明显增加。1.5 含重金属废弃物堆积含重金属废弃物种类繁多，不同种类其危害方式和污染程度都不一样。污染的范围一 般以废弃堆为中心向四周扩散。通过对武汉市垃圾堆放场23、杭州某铬渣堆存区、城市生 活垃圾场25及车辆废弃场26附近土壤中的重金属污染的研究，这些区域的重金属Cd、Hg、 Cr、 Cu、 Zn、 Ni、 Pb、 As、 Sb、 V、 Co、 Mn 的含量高于当地土壤背景值，重金属在土壤中 的含量和形态分布特征受其垃圾中释放率的影响，且随距离的加大重金属的含量而降低。由 于废弃物种类不同，各重金属污染程度也不尽相同，如铬渣堆存区的Cd、Hg、
13、Pb为重度污 染，Zn为中度污染，Cr、Cu为轻度污染。1.6 金属矿山酸性废水污染金属矿山的开采、冶炼、重金属尾矿、冶炼废渣和矿渣堆放等，可以被酸溶出含重金 属离子的矿山酸性废水，随着矿山排水和降雨使之带入水环境（如河流等）或直接进入土壤， 都可以间接或直接地造成土壤重金属污染。 1989 年我国有色冶金工业向环境中排放重金属 Hg为56 t，Cd为88 t，As为173 t，Pb为226 t。矿山酸性废水重金属污染的范围一般在矿 山的周围或河流的下游，在河流中不同河段的重金属污染往往受污染源（矿山）控制，河流 同一污染源的下段自上游到下游 ,由于金属元素迁移能力减弱和水体自净化能力的适度恢
14、 复，金属化学污染强度逐渐降低。江西乐安江沽口中洲由于遭受德兴铜矿的污染，水体及 土壤中的重金属Cu、Pb、Zn、Cr含量增高，至鄱阳湖段重金属含量逐渐降低。美国科罗拉 多州罗拉多流域受采矿的影响，重金属元素Cd、Zn、Pb、As的浓度，以污染源为最高，之 后随着与污染源距离延长而逐渐降低。莱安河30重金属污染，来自一个大型铜矿，导致重 金属浓度远远超过当地背景值。流域重金属污染随季节变化而异，枯水期重金属的含量明显 高于丰水期。河流流速减缓可以导致该流段重金属含量增加。同一区域土壤中重金属污染物的来源途径可以是单一的，也可以是多途径的。胡永定 通过研究徐州荆马河区域土壤重金属污染的成因中指出
15、：Cr、Cu、Zn、Pb是由垃圾施用引 起的， As 是由农灌引起的， Cd 是由农灌和垃圾施用引起的， Hg 是各种途径都具备。王文 祥通过对山东省耕地重金属元素污染状况的研究说明，工业快速发展地区铅高于农业环境， 铅与距公路远近有关。乡镇企业技术、设备落后，原材料利用率低，造成其周边土壤重金属 污染相当严重。据贵州1986年的统计，全省乡镇排放汞14.7万kg，土壤中有的地方达56.64 mg/kg,超过未污染土壤的84.5倍。要引起高度重视。总的来说：工业化程度越高的地区污染越严重，市区高于远郊和农村，地表高于地下， 污染区污染时间越长重金属积累就越多，以大气传播媒介土壤重金属污染土壤的
16、具有很强的 叠加性,熟化程度越高重金属含量越高。2 土壤中重金属污染物现行治理方法 关于土壤重金属污染物的研究，国外始于 20世纪 6070年代，如澳大利亚、美国、 德国等国家对土壤重金属较深入，尤其澳大利亚。我国在 1983 年对主要类型的土壤环境容 量作过初步研究，如提出研究土壤重金属的生态效应、临界含量地带性分异规律和分区等。当前，世界各国很重视对重金属污染治理方法研究，并开展广泛的研究工作。总的来 说，目前大致有以下四种治理措施：2.1 工程治理方法工程治理是指用物理或物理化学的原理来治理土壤重金属污染。主要有：客土是在污 染的土壤上加入未污染的新土；换土是将以污染的土壤移去，换上未污染的新土；翻土是将 污染的表土翻至下层；去表土是将污染的表土移去等。如日本富士县神通川流域的痛痛病发 源地，就是由于长期食用含镉的稻米而引发的，他们通过研究，去表土 15 cm,并压实心土, 在连续淹水的条
