山东省2013年化学奥林匹克冬令营试题及答案

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1、山东省2013年化学奥林匹克冬令营试题第一题(6分)1984年,联邦德国达姆施塔特重离子研究机构阿姆布鲁斯特和明岑贝格等人在重离子加速器上用58Fe离子轰击208Pb靶时发现了265X。1 .X的元素符号是,X最高价氧化物的化学式是。2 .用元素符号并在左上角和左下角分别标注其质量数和质子数,写出合成X的核反应方程式(方程式涉及的其他符号请按常规书写)。3 .最近有人用高能26Mg核轰击248cm核,发生核合成反应,得到X的另一种同位素;然后释放出“粒子,得到质量数为265的另一种核素。分别写出核反应方程式。第二题(17分)化合物A是具有腐蚀性的挥发性红色液体,称取化合物A465mg,使之溶于

2、水中,溶液具有明显的酸性。约需要6mmol的Ba(OH)2才能中和它,同时溶液中产生沉淀B,过滤出沉淀,洗涤后用稀HC1O4溶液处理,沉淀B转化成一橙红色溶液C,与此同时又产生一白色的新沉淀D。加入过量的KI后,用S2O32一滴定所生成的I3离子,耗去S2O329.0mmol。终点时生成一绿色溶液,经中和可产生葱绿色沉淀E,过滤得E,使之溶于过量的NaOH溶液中,变成了F。F再与H2O2共沸,变成黄色溶液G,酸化时进一步变成橙红色溶液H,向H中加入少许H2O2,有蓝色I生成,静置又变成J并放出气体Ko试确认各符号所代表的物质,并写出化学反应方程式。第三题(12分)固溶体半导体材料是某些元素半导

3、体或化合物半导体互相溶解而成的具有半导体性质的固态“溶液”材料,在电子工业中有重要的用途。某研究小组用二氯化镉(CdCl22.5H2O),硫粉,硒粉为原料,180c下在乙二胺中反应得到了固溶体半导体CdS-xSex(x0,1)纳米材料,通过XRD图分析了其晶体结构。1 .CdS1-xSex为六方ZnS结构,六方ZnS结构如下,画出六方ZnS的一个晶胞,并指出阴阳离子占据的空隙类型2 .当CdCl2-2.5H2O为0.289g,硫粉质量为0.028g,硒粉为0.03g时,x的值为多少?0必转卸0.10.41393. 6*956在20.4162907417在30.42030047670.42562

4、山咽加C. 50J24380 CH3250.&0 6S6”070 G斓0.80.4n280.695510,90.4始0.6968610,心飒(1.70024表2晶格常数a和c与产物组分工的数值Is Ne 2 coasLuit a c comW 丽 fraciinn 1则分 x4 (rtrn)3 .根据测量分析,晶格常数a和c与x的数值如上表表所示,你能到什么结论?并分析原因。4 .研究人员分析了形成CdSi-xSex纳米材料的机理,认为反应中有一中间体配合物形成,给出该配合物,该配合物所有元素化学环境相同,请给出该中间体的结构简式。第四题(8分)在真空中,用高能电子轰击一种气体分子时,分子中的

5、一个电子可以被轰击出去,生成阳离子自由基。如苯甲酸分子被轰击:C6H5COOHC6H5COOH+e其阳离子的式量与所带电荷数之比(%)为122(即12%),与此同时,这样的离子还会被轰击成其它形式的碎片离子(都只带一个单位的正电荷)。各有它们的mz;由苯甲酸形成的碎片离子按所测得的mz大小排列有:122、105、77、51。叱碎片离子后关反应105C6H5CO+C6H5COOH+C6H5CO+OH77C6H5+C6H5CO+C6H5+CO51C4H3+C6H5+C4H3+C2H2现有中学常风的有机化合物A,仅由C、H、。元素组成,通常A是一种无色透明的液体,不溶于水,加热后能逐渐溶于稀NaOH

6、溶液或稀H2SO4溶液,冷却后不再析出原有的液体。若用高能电子束轰击气体A分子时,在70eV下可得%为88、73、61、45、29、27、15等的离子(均只带一个正电荷)。回答下列问题:1 .有机物A的相对分子质量是,分子式是2 .mZ为88的离子是3 .m/为15的离子是第五题(12分)蜂王浆可按如下方法合成:酮(A)C7H12。用CH3MgI处理后水解生成醇(B)C8H16。,(B)经脱水成为烯烧(C)C8H14,(C)臭氧化然后还原水解得化合物(D)C8H14。2。(D)与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆(E)C10H16O3,(E)经催化氢化得到酮酸(F)

7、C10H13O3,(F)与碘在NaOH中反应后酸化得到碘仿与壬二酸,请写出(A)(F)的结构第六题(14分)对苯二甲酸是一种重要的化工原料,它能与某含碳、氢、氧三种元素的有机化合物A反应生成高分子化合物B。已知50.0mL水中溶有0.300gA的溶液与100mL水中溶有3.30g蔗糖的溶液凝固点相同。哌咤俗称六氢口比咤(口比咤:|-COO(2分)5. Co原子数为2,M=1122;C原子数:48;H原子数:38;N原子数:8。8个N必含4个联口比咤,其中含40个C,还剩8个C,必是一个对苯二甲酸根,带两个单位负电荷。据电中性原理,外界必有2个ClO,4个联口比咤,1个对苯二甲酸根,必含36个H

8、o还有2个H,可能带一分子水,故分子式为C48H38N8C02CI2O13,分子量与此式相符,故可推定。(过程3分,结论2分)第七题解答:A:CH3COOK或K2CO3;B:PhCH=CHCOOH;C:Ph-CH=CH-COONa;D:PhCH=CHCOO-CH=CH2(各1.5分)-ECH-CHjiE:X-Ph(每个2分)I第八题解答1.(2分)2.Fe4s3(NO)7中S的氧化数为2,NO的氧化数为+1,令铁的氧化数为x,4x2X3+1X7=1,x=1/2,即铁的氧化数为1/2。(2分)3 .由于Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)的周围环境相同,它们的氧化数理应相同,而Fe(A)有另外的氧

9、化数,氧化数可能值为Fe(A)=2,Fe(B)=Fe(C)=Fe(D)=0,或Fe(A)=+1,Fe(B)=Fe(C)=Fe(D)=1。当第二组氧化数代入后,Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)周围的电荷为零,只有Fe(A)周围电荷为离子团电荷1,所以更为合理。对于Fe(0)而言,若采取sp3杂化来接受配位原子的孤电子对,则价电子排布应从3d64s2重排成3d84s0。对于+1氧化态的Fe(A),为3d7;对于Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)而言,由于是1氧化态,应为3d9。(4分)4.(I)ON . SNOON/F葭 NO_(2分)(II)每个铁的氧化数为1(1分)(III)加到S原子上的一定是CH3+。因为硫原子氧化态为2,已是8电子构型,即为Lewis碱,只有与CH3+Lewis酸加合。(2分)第九题解答:加入KMnO4后,发生下列反应:5c2O42

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