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1、-己内酰胺生产现状及尼龙6产能、投资、市场情况调查一、国内己内酰胺生产现状1、目前国内现有产能从2008年开场，国内各地陆续规划建立己内酰胺装置，到目前为止已有*海力、*东巨、*恒逸等多家企业的己内酰胺装置投产，到2012年底国内己内酰胺产能到达111万吨/年。2012年投入运行的己内酰胺工程情况序号厂家产能投产时间备注1中石化巴陵石化公司20由5万吨/年陆续扩建环己烷法2*帝斯曼石化公司20由5万吨/年陆续扩建环己烷法3*化纤公司16由5万吨/年陆续扩建环己烷法4*巨化集团公司5由1.6万吨/年陆续扩建环己烷法5*海力化工202012年3月环己烯法6*恒逸石化202012年7月环己烷法7*东
2、巨化工102012年9月环己烷法合计1112、正在建立工程厂家目前在建或已经开场根底设计的己内酰胺工程，将在2013-2015年陆续投产，规划产能到达190万吨。目前在建或开场根底设计的己内酰胺，预计2013、2014年投产序号厂家产能投产时间备注1*海力化工20预计2013年底环己烯法2*庆华集团20方案2013年底环己烯法3*三宁化工20方案2014年10月环己烷法4*天辰耀隆20预计2014年底环己烯法5中石化巴陵石化公司20方案2014年投产环己烷法6*帝斯曼石化公司20方案2014年投产环己烷法7*巨化集团公司10方案2014年投产环己烷法8*鲁西化工20方案2013年5月环己烯法9
3、*兰花集团20开场根底设计环己烯法10阳煤太化20完成根底设计，待审核环己烯法合计1903、规划拟建厂家目前规划建立或有投资意向的己内酰胺工程总产能到达460万吨。规划建立的己内酰胺工程见下表：规划建立的己内酰胺工程序号厂家产能投产时间备注1*锦江石化100首期20万吨环己烯法2*三鼎100前期工作，首期20万吨环己烯法3*神马60首期20万吨环己烯法4中石化*己内酰胺20开展前期工作环己烷法5中石化*己内酰胺20开展前期工作环己烷法6*邛崍川化20规划7*旭阳化工40规划8长乐恒申与帝斯曼合资100签署合资协议意向书环己烷法合计4604、己内酰胺市场情况调查世界范围内的己内酰胺产能缓步提升，
4、2012年世界的己内酰胺产能在550万吨左右，新增产能主要集中在亚洲，尤其中国大陆和中国*是世界最大的己内酰胺进口国和地区，供给缺口较大，近年新建或拟建工程较多。其他地区则呈现缓慢增长甚至负增长。世界整体己内酰胺产销平衡，但地区产销分布却不平衡。占世界产量3/4的欧美以及日本地区，需求缺乏，产量盈余；约1/4的产量出口至需求量占近半数的包括中国在内的世界其他地区。中国己内酰胺产量不断提升，2011年产量53.5万吨，比2001年增长252，进口依存度逐步下降。与此同时，中国的己内酰胺需求量保持较快速度增长，2011年净进口量仍然高达62.4万吨，比2001年增长111%。2011年中国己内酰胺
5、表观消费量为115.9万吨，比2001年增长159%。己内酰胺98%以上都用于生产聚酰胺6尼龙6，只有极少量用于热熔胶、精细化学品和制药。尼龙6是重要的有机化工原料之一，主要用途是己内酰胺通过聚合生成聚酰胺切片通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片，可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。中国聚酰胺6尼龙6产能近年来增长迅速，从2008年的123万吨，至2011年底已到达192万吨/年左右，增长近70万吨。国内己内酰胺生产企业产品主要为中低端市场，生产技术及产品的市场竞争力不强。西欧品牌产品多立足于高端市场。产品的价格差较大。因此己内酰胺
6、的产品定位应用于高端市场是非常必要的。二、尼龙6生产现状截止2011年我国聚酰胺装置总产能为192万吨，预计至2015年新增产能30万吨。尼龙6生产厂家及生产能力：生产厂家生产能力生产厂家生产能力新会美达16*化纤2.5*长安高分子6.5*华建5*金轮8海阳化纤5*骏马10*海晶3.3*化纤9*化工化纤2.3萧山帝凯3*利恒6.6萧山宏福7*三鼎5*亨润5*锦江科技5巴陵石化4.6*美斯邦3.5*银龙帘子布0.8*中达化纤0.6*合成纤维厂0.5潍坊大龙化纤0.6*第九锦纶纺织1.5兖煤集团化纤厂0.5合成纤维厂0.6*帘子布厂0.7*锦纶厂0.4*神达工业0.4*锦纶厂0.7张家港骏马集团1
7、2*华润锦纶0.6张家港化纤1.5*第二棉纺织厂0.7*红豆集团3.0*锦纶切片厂2.0*化纤帘子布0.85*威力达帘子布1.0*宇航特种化纤1.0*有机化工厂2.0*金轮集团8.0*陈塘1.5*舜龙锦纶2.0南化*化纤公司2.8余姚余岭化纤2.0*亨润5.0*长乐创造者6.0兴惠化纤5.0恒鼎锦纶2.0巴陵分公司3.3*锦纶厂0.5*锦纶厂0.4新会锦纶厂10*锦纶厂0.5开平涤纶集团2.0高要锦纶厂0.8*锦纶厂0.7*新华合纤0.7*化纤总厂0.8*第二针织厂0.4其他2.0合计96.1合计95.35总计： 191.45三、尼龙6装置介绍尼龙6聚合方法及工艺特点聚合方法工艺特点常压连续法
8、1 个聚合管，常压操作，生产高粘度2.7，聚合时间：20-22h，回收系统采用三效蒸发提浓，适应生产民用丝。二段法2 个聚合管，加压与减压操作，生产最高粘度3.5，聚合时间：1.3-4h，回收系统采用二效蒸发，聚合分子量均匀，适应生产工业用丝。间歇式高压釜法工艺灵活，便于更换产品，可生产PA6 和PA66。缺点：己内酰胺损耗比连续生产法高1.5%左右，自动化程度低，适应生产小批量、多品种工程塑料级切片。固相后缩聚法必须用高纯度氮气，粘度可从2.5 增到4 以上，工艺要求和设备造价高适应生产薄膜、塑料级高粘度切片。多段连续聚合聚合时间短，聚合物粘度高，工艺独特。缺点:设备复杂，建立费用高，生产本
9、钱高，检修时间长，影响推广使用。目前国内较为成熟的民用和工业用途的 PA-6 聚合工艺，多采用加压前聚合-减压后聚合工艺二段法。四、加压前聚合-减压后聚合工艺生产原理1、己内酰胺的引发与加成：引发：参与水解的己内酰胺分子极少。1/711/124己内酰胺+水氨基己酸加成：分子量800014000DP71124己内酰胺+氨基己酸聚己内酰胺短链2、链的增长：分子量1800033000DP160292去除水缩聚主要、引发、加成聚己内酰胺短链缩聚聚己内酰胺长链3、平衡阶段：链交换、缩聚、水解反响，使分子量重新分布；最后链终止胺或酸作为链的终止剂去除水4、加压前聚合-减压后聚合工艺流程 (1)聚合新鲜己内
10、酰胺经过滤后用泵送入缓冲储槽，聚合用的助剂消光剂、开环剂、分子量稳定剂、热稳定剂经调配、混合和过滤后送助剂储槽。在加压聚合阶段，将己内酰胺、引发剂、稳定剂用计量泵送进前聚合管进展开环、加成反响，在一定温度下，上段温度一般为240左右，中段温度为250-260，下段温度为230-240。己内酰胺的水解开环反响和局部加成反响为吸热反响，所需热量由设在聚合管上部的列管换热器通入的气相联苯蒸汽提供。聚合管顶部还装有分馏柱和冷凝器，用来排除参与反响的水和回收带出的低分子物。聚合物在加压聚合管中停留4h 后进入后聚合器，此时聚合物粘度可达1.7 左右，减压聚合阶段主要进展缩聚反响。由于聚合物的最终聚合度与
11、体系中的水含量有关，为了提高分子量必须降低体系中的水含量。因此，在减压聚合管上部装有一成膜器，用气态联苯加热，尽可能地除去体系中的水分。由于缩聚为放热反响。因此，在聚合管中下段用液态联苯吸收热量，并设有一列管换热器使聚合物温度尽快降至缩聚所需温度。控制给定温度与顶部压力减压操作，聚合物在后聚合反响器内停留10h 左右出料，此时聚合物粘度可达2.8-3.6可按产品要求调节。 (2)切片用齿轮泵将熔融PA-6 熔体送入聚带槽，在高压约1MPa下，PA-6 熔体被挤压成条状，并快速引入水下切粒机，用脱盐水的冷却后外表固化进入刀头，被切成规定大小及形状，进入振动筛，然后进入热水罐中，用泵送至萃取塔的顶
12、部，萃取塔内部经过特殊设计，以保证切片的活塞式流动，防止切片在塔中混合。在萃取塔中切片自上而下流动，用90-100的热水以相反方向流动，在萃取塔溢流处得到含有高浓度己内酰胺的废水，送到回收工序回收己内酰胺。在萃取塔的底部，用螺旋输送器连续不断地将切片排出。用别离器将切片与水别离，水重新回到螺旋输送器。从萃取塔来的切片与水别离后送到枯燥器。枯燥器内部设计确保切片的活塞式流动，在枯燥器的底部有一个冷却器，以利于储存切片之前将其降温，还起到回收热量的效果，节省能源。切片从枯燥器的底部进入一个输送罐，然后用氮气为动力送去储存罐。储存罐内的切片经称重、装袋后被送入仓库码垛系统。 (3)回收聚合工序中产生
13、的含有己内酰胺的萃取废水，含有大量单体己内酰胺和环状低聚物，送入本工序除去其中的低聚物，然后送回聚合工序继续参加反响。单体己内酰胺回收分为顺流式三效蒸发和间歇蒸馏两个单元。含有己内酰胺的废水经过滤，除去杂质后，用泵送入三效蒸发系统。废水先进入第三蒸发器，第三蒸发器用来自第二蒸发器的蒸汽加热。废水从第三蒸发器出来后进入由第二蒸发器，第二蒸发器用来自第一蒸发器的蒸汽加热，废水从第二蒸发器出来后进入用管网蒸汽加热的第一蒸发器，水中己内酰胺单体的质量分数在第三蒸发器中从3%-5%提高到6%-8%，在第2 蒸发器内提高至10%-15%，在第一蒸发器中提高至50%-60%。I 效、II 效蒸发凝结水在凝结水箱排放；III 效蒸发出的蒸汽由抽真空系统冷凝后由循环水箱排放。III 效蒸发后的浓缩液送储槽供蒸馏用。III 效蒸发凝结水的回收率到达95%，尾气进入真空循环水系统处理，当真空系统专用循环水箱中水的COD 大于3 万mg/L 时，送去萃取回收工段。三效蒸发蒸汽凝结水全部返回萃取回收工段而不外排。在间歇蒸馏单元，利用各组分沸点的不同将水、己内酰胺和低聚物别离，回收己内酰胺。5、己内酰胺聚合工艺流程框图五、尼龙6本钱分析1、己内酰胺聚合含切片装置投资国内尼龙6装置规模在2万吨以上产能的都是引进意大利埃尼、依文达的技
