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1、钯碳催化剂影响催化剂活性因素一以下原因可使催化剂活性下降：1. 非可逆：a. 半融b. 化学成份变化c. 化合物有生成d. 破碎或剥落e. 附着了反应产物及其它物质2. 可逆：a. 暂时地生成化合物b. 吸咐3. 中毒：a.毒化作用分阶段进行，催化剂的中毒程度逐渐增加，继而失去大部份活性，以至最终完全失去催化作用，此种现象称为阶段性中毒或累积中毒。b.由于有过量的催化剂毒物，对A反应虽然失去活性，但对B反应仍能很好地保持其活性，此种现象称为选择性中毒。c. 使Ni催化剂发生中毒的含卤化合物有：CHCl3C4H4Cl（OH）CH2=CHCH2BrC2H5IC6H5ClC2H5BrNaIKI等。d
2、. 使催化剂中毒的有机胺强度顺序：2-甲基喹啉喹啉吡咯哌啶葵胺苯胺e. 水的毒化作用：苯核在加压下，在Ni催化剂上进行液相加氢时，如果有水存在，反应会减慢。如果用铂属催化剂，则反应加速。二催化剂颗粒的作用：催化剂颗粒的外形尺寸，对液相反应有很大的影响，颗粒尺寸小，愈容易促进反应。将催化剂磨细就可提高1.52.0倍以上的活性。三使3gNi催化剂的加氢能力（对苯的）减半时所需的毒物量：噻吩0.6mg氯苯3.0mg水100mg溴乙烷1.0mg溴苯15.0mg四不同含量钯炭对硝基苯（在乙酸中）的加氢作用：1（5005）相对速度7.63（1665）相对速度3.55（1005）相对速度1.810（505）
3、相对速度1.20.5以下，效率会迅速下降，实际上可用1以上钯炭。五对催化反应有利物质：a. 吡啶和硝基苯在Ni催化加氢时，如添加少量乙酸，对反应有促进作用。b. 轻金属（如Be）和碱土金属化合物，不仅对催化剂没有毒化作用，有时还能提高选择性和活性。六非贵金属催化剂用量比贵金属催化剂用量大的道理：非贵金属催化剂有很强的吸咐作用，由于它的结合力强，可以吸咐的气体不能很快的脱附，因而单位时间内的反应量小，为了加快反应速度，必须用大量的催化剂。实际上铂属催化剂只需25%,而Ni等催化剂必须用3050%就是这道理。高压催化加氢的详细步骤和方法高压催化加氢的详细步骤和方法如下:1、冲洗釜2、开釜投入底物3
4、、关釜，溶解在溶剂中的加氢催化剂通过漏斗加料装置加入釜中，取下进料装置，接上氢气铜管，关闭进气口和出气口用高压氮气置换三次,用氢气再置换三次.（置换压力不超过2Mpa）5、调节减压阀为x个大气压6、打开进气口，调节釜内压力为5公斤左右，关闭进气口，打开出气口，调节釜内压力约为2公斤左右，关闭出气口；再次打开进气口，调节釜内压力为5公斤左右，关闭进气口，保持约15分钟，看看釜压有没有变化，考察釜的气密性；打开出气口，调节釜内压力为2公斤，关闭出气口；再次打开进气口调节压力为加氢压力打开搅拌，稍许升高釜内温度，因为放热后面反应温度升高须用夹套冷却水调节温度，间隔记录温度和压力的变化，直至压力不再变
5、化为止。（在加氢过程中，应不断地补加氢气，具体的补加程序为：压力从x1降到x2,打开进气阀调节釜内压力重新为x1公斤，关闭进气阀，同时记录补加的氢气量）7、反应完毕，关闭氢气瓶总阀，打开釜的出气阀，调节釜内压力为3公斤左右，关闭出气阀，打开进气阀，再关闭进气阀，打开出气阀，调节釜内压力为3公斤左右，关闭出气阀，直至减压阀的压力值达到安全，取下进气装置。8、接上出料装置，打开进气阀把里面的料液压出来。催化氢化反应的安全操作催化氢化反应在哪里进行？手续如何？、低于2个psi的催化氢化反应在自己所在的通风柜内进行，一般不须办手续。可用氧气袋或气球去充气。气球最好用双层、3层、甚至4层。我们测过：连套
6、4层的气球，充装到4立升的体积，也不足2个psi，非常安全。压力换算：1个psi约等于0.068大气压。具体压力换算如下：A：1千帕（kPa）=0.145磅力/英寸2（psi）=0.0102千克力/厘米2（kgf/cm2）=0.0098大气压（atm）B：1磅力/英寸2（psi）=6.895千帕（kPa）=0.0703千克力/厘米2（kg/cm2）=0.0689巴（bar）=0.068大气压（atm）C：1物理大气压（atm）=101.325千帕（kPa）=14.696磅/英寸2（psi）=1.0333巴（bar）D：1毫米水柱（mmH2O）=9.80665帕（Pa）1 毫米汞柱（mmH）g=
7、133.322帕（Pa）压力1巴（bar）=105帕（Pa）1托（Torr）=133.322帕（Pa）1工程大气压=98.0665千帕（kPa）1达因/厘米2（dyn/cm2）=0.1帕（Pa）2、其余带压力的催化氢化反应应在专门的氢化室进行。必须双人操作，至少一人是操作老练的员工，操作前都要细读氢化仪操作规程和高压釜使用操作规程。先要详细登记，并服从氢化室管理员的安排。超过1公升的高压釜，要按危险反应申报办理；正常作息时间外进入氢化室作业的，要向安全监察部申请，填报氢化室特殊情况作业申请报告，经批准后才能允许进入作业。氢化瓶压力不得超过55psi，温度不得超过60-80C（80C时的压力不得
8、超过50psi）高压釜的温度不得超过180C，压力不得超过10MPa催化剂如何安全使用和处理？常用的催化剂主要有：Pd-C（钯碳，通常有5呀口10%两种）、Pd（OH）2和RaneyNi，这些催化剂的燃烧危险性起源于：它们同有有机溶剂蒸汽的空气摩擦时极容易起火星，进而引起有机溶剂燃烧。这句话需要特别深刻理解，并体现在以下四个操作阶段：1：当容器内已盛有醇、醚、烃等有机溶剂时，这些有机溶剂的蒸气就弥漫在液面上方，当加入的催化剂下落时，在空中同含有有机蒸气的空气摩擦，就有火星出现，开始在瓶口闪烁，如再不小心会引燃下面的有机溶剂或反应液，发生火灾。加料时的着火危险性：Pd-CPd（OH）2Raney
9、Ni（通常用醇或水浸泡着）。解决方法（避免干的催化剂同有有机溶剂蒸汽的空气摩擦）：A、先加催化剂，再加溶剂和反应底物。B、如果已加了有机溶剂，要是反应不忌水，可用水拌湿催化剂再加入，比较安全。也可以用相应的溶剂拌湿催化剂后再加入。C如果已加了溶剂，可以向容器放入氮气或氩气等惰性气体后马上加入催化剂。2：用橡皮管或玻璃管从高压釜内抽取反应液，在快要抽干时，提前解除真空，否则，含有有机蒸气的空气同管壁上的遗留催化剂摩擦，也会起火星，引起燃烧。也可以在快要抽干时，立即加入相应溶剂冲洗釜内壁，把釜内壁和管内壁的遗留催化剂全部抽到接受瓶中。所以一定要有两个人在场。3：抽滤的安全操作。有很多火灾在抽滤操作
10、过程中容易发生。抽滤时的燃烧危险性：RaneyNiPd-CPd（OH）2工业生产可以用氮气压滤的安全方法。实验室里就没有那个条件了，特别是抽滤有Raney-Ni催化剂的反应液，抽干了，就创造了催化剂同含有有机蒸气的空气摩擦的燃烧条件。抽得太干肯定是要起火星的，肯定就是100%。所以，遇上这种操作，一定要有两个人在场，其中一个人为帮手：快要抽干时，马上接着加反应液和相应空白溶剂，或提早拔除真空橡皮管解除真空。一个人操作，通常是顾得了这头顾不了那头。另外即使不小心起点火星也不用怕，起点火星是常有的事，但是起火星时一定要立即停止抽滤，可以用湿布捂的方法或用水灭或拿出过滤漏斗另外放置处理，千万不能用有
11、机溶剂去灭,也不能将有火星的催化剂往废液桶中扔.小火时，不需要用灭火机，否则会把辛苦得来的成果搞得一团糟。因此，在抽滤前要事先准备一块湿布和一杯水，以备急用。起火星时一定要镇静，利索处理，是非常正常的事，不足为怪。4、催化剂用后，包括过滤纸、硅藻土、抽料管，一律及时交给氢化室的管理员，不能乱扔，也不得去向不明。除合全外，领用催化剂，只能到氢化室的管理员那儿登记领取，仓库不给领取上述危险催化剂。高压催化加氢的详细步骤和方法1、冲洗釜2、开釜投入底物3、关釜，溶解在溶剂中的钯/炭催化剂通过漏斗加料装置加入釜中，取下进料装置，接上氢气铜管，关闭进气口和出气口4、关闭减压阀，全部打开氢气瓶总阀5、调节
12、减压阀为18个大气压6、打开进气口，调节釜内压力为5公斤左右，关闭进气口，打开出气口，调节釜内压力约为2公斤左右，关闭出气口；再次打开进气口，调节釜内压力为5公斤左右，关闭进气口，保持约15分钟，看看釜压有没有变化，考察釜的气密性；打开出气口，调节釜内压力为2公斤，关闭出气口；再次打开进气口调节压力为加氢压力（约为15公斤），打开搅拌，稍许升高釜内温度，因为放热后面反应温度升高须用夹套冷却水调节温度，间隔记录温度和压力的变化，直至压力不再变化为止。(在加氢过程中，应不断地补加氢气，具体的补加程序为：压力从15降到10，打开进气阀调节釜内压力重新为15公斤，关闭进气阀，同时记录补加的氢气量)7、
13、反应完毕，关闭氢气瓶总阀，打开釜的岀气阀，调节釜内压力为3公斤左右，关闭岀气阀，打开进气阀，再关闭进气阀，打开岀气阀，调节釜内压力为3公斤左右，关闭岀气阀，直至减压阀的压力值达到安全，取下进气装置。8接上岀料装置，打开进气阀把里面的料液压岀来。催化氢化反应安全操作经验原则1 催化剂领用量应遵循按需领用的原则：需要多少领多少，要避免一次领用过多，长期放置不用，而导致催化剂活性降低甚至失活，或者干燥失水甚至自燃。暂时存放须用氮气保护。2 仪器设备的检查与使用(1) 实验室里进行催化氢化反应，实施前必须仔细检查所用仪器,总得使用有明显破损、有裂痕以及有大气泡的玻璃仪器；(2) 对所使用的氢气袋子必须
14、用氮气检查是否漏气，不得使用漏气的氢气袋子；检查所用的胶管是否老化、不可用、以及接头处是否松动；对于使用高压釜进行的催化氢化反应，初次使用高压釜前必须有专人进行培训。使用设备前必须按规定逐项检查，主要内容包括：(1) 场地是否整洁有序，避免摆放杂乱导致的安全隐患；(2) 氢气及氮气的压力表头使用前必须进行打压试验，确认正常后方可使用；(3)氢气及氮气钢瓶压力；(4)管路是否有裂纹，是否畅通；(5)各阀门是否漏气，并对确认其开/关状态；(6)热电耦温度计是否正常可用，线路是否完好不露电，插热电偶时注意插到底，使之真实反应体系温度3 投料：向容器中加入溶剂和原料，搅拌溶解后，向容器中吹入氮气一段时
15、间，使体系处于惰性气氛中，再加入催化剂。加入催化剂的动作要快，以尽可能减少催化剂自燃并引燃溶剂的可能性。或者先将催化剂加到溶剂中再一起转入反应器，再加入主原料，但因为体系呈黑色难以观察。置换体系：用真空抽尽体系中的空气后，用氮气袋向体系中通入氮气，再抽尽氮气，如此重复操作3-5次，然后再抽尽氮气，用氢气袋通入氢气，如此重复操作2-3次，最后通入氢气进行反应。在高压釜中，要求置换次数均要多一些。反应中间取样：取样前，先用氮气置换体系2-3此，或者吹入氮气一段时间后再用滴管取样(高压釜取样是用氮气由压料口压岀的)。4. 后处理：反应完毕，氮气置换体系，使体系处于惰性气氛中，抽滤，滤饼用溶剂淋2-3次，及时用乙醇或水液封,并尽快回收。使用过的催化剂还有较高活性，加上有溶剂残留，也可能引起自燃，操作时也应小心。5. 清理场地：反应后完毕及时清理场地，对于粘有钯碳的吸水纸等杂物，必须妥善处理。附有较多钯碳的杂物，须用水浇湿后及时转移。钯炭催化剂烘干操作步骤所用设备、气体带冷却装置的真空干燥箱，物料盘（数个），蒙布，氮气步骤1料盘进料。2 用蒙布盖好物料。3 关闭真空干燥箱门，开始抽真空4升温至70oC,恒温3小时。5升温至80oC,恒温8小时6 关闭热源，通冷却水，随炉冷却，降至常温7 通氮气保护至常压，开门出料。一 关于
