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1、第三章中药化学成分与药效物质根底绪论提取别离方法提取浸渍适用于不宜遇热的，含淀粉、粘液质、果胶多的时间长、效率低、水提液易发霉变质，渗漉提取效率高于浸渍法，不破坏成分消耗溶剂、时间长煎煮简便，可提取大多数成分，必须水为溶剂，易挥发易加热破坏的成分不适用回流提取效率高，以有机溶剂为提取溶剂，不适用与遇热易破坏成分，耗溶剂。连续回流效率高省溶剂操作简单；索氏提取器，有机溶剂加热时间长，不适用遇热易破坏成分。超临界CO2最常用物质，低温提取。大极性效果差，加大极性溶剂夹带剂。其他蒸馏：用于难溶于水的挥发性物质升华法：如樟脑、咖啡因超声提取法：效率极高别离与精制溶解度差异结晶与重结晶，关键：选择适宜的
2、溶剂，不反响、高温溶解度大，低温溶解度小加热近沸投晶体溶解，趁热过滤，放冷析出晶体，杂质应高温低温溶解度都很大或都很小。纯度判定方法：结晶形态与色泽；熔点熔距短；色谱三个以上的展开剂；质谱核磁等。极性差异水提醇沉法：中药水提取液参加乙醇，降低极性，沉淀出高极性物质如多糖、蛋白质醇提水沉法：中药乙醇提取液参加水，增加极性，沉淀出小极性物质如树脂、叶绿素酸碱性酸提碱沉法：用于生物碱提取别离碱提酸沉法：用于酚、酸类提取别离沉淀试剂酸性化合物：与钙盐、铅盐形成沉淀碱性化合物：与苦味酸盐、雷氏铵盐形成沉淀分配比各成分在互不相溶的两相溶剂中分配系数K不同。极性：偶极矩、极化度、介电常数正相分配色谱：固定相
3、极性流动相极性别离极性大的固定相氰基、氨基反相分配色谱：固定相极性D 左旋药效大于右旋古柯碱局麻作用，右旋大于左旋溶解性生物碱亲脂多数叔胺碱、仲胺碱；尤其易溶于三氯甲烷中。亲水季铵碱小檗碱N-氧化物结构氧化苦参碱小分子生物碱麻黄碱、烟碱酰胺类生物碱秋水仙碱、咖啡碱、胡椒碱特殊官能团生物碱两性生物碱含酚羟基吗啡溶于NaOH，羧基生物碱槟榔次碱溶于NaHCO3脂型喜树碱，酰胺苦参碱，亲脂性，强碱中开环溶解，酸化析出生物碱盐：一般易溶于水小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐难溶于水无机酸盐溶解度大于有机酸盐无机酸盐：含氧酸盐溶解度大于卤代酸盐有机酸盐：小分子酸盐大于大分子碱性碱性强弱pKa11 强碱胍类、季铵
4、碱pKa711 中强碱脂肪胺、脂杂环pKa27 弱碱芳香胺、N-六元芳杂环pKaSP2SP电性效应诱导供电诱导烷基，碱性增强吸电诱导含氧基团、双键、苯环，碱性减弱叔胺碱的氮原子附近有a b-双键或a羟基，可异构化为季铵碱显强碱性小檗碱当N原子处于稠环的桥头，不能发生上面的转化，是弱碱。阿马林、新士的宁共轭碱性降低苯胺型，弱碱酰胺型，氮原子和羰基联接，极弱碱碱性增强胍基型：承受质子形成季铵离子，体系高度稳定，益母草碱空间效应：取代基阻碍质子靠近氮原子，碱性降低，如东莨菪碱氢键效应：N原子附近有羟基、羰基，利于形成稳定的分子氢键的，碱性增强钩藤碱沉淀反响碘化铋钾橘红色沉淀常用为薄层显色试剂在酸水或
5、稀醇中进展注意：3种以上试剂都能发生沉淀，饱和苦味酸中性条件下、黄色沉淀雷氏铵盐与季铵型生物碱红色沉淀不与沉淀试剂反响的生物碱：麻黄碱、吗啡、咖啡碱与沉淀试剂反响的非生物碱：蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质常用中药苦参、山豆根化学结构双稠哌啶类，奎诺里西啶母核理化性质性状：r-苦参碱为液态，其他是结晶，a-苦参碱最常见碱性：碱性较强溶解性：苦参碱溶于水、氯仿、乙醚氧化苦参碱极性最强溶于水，难溶于乙醚生物活性利尿消肿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、抗缺氧考前须知山豆根：36g过量易中毒麻黄化学结构有机胺类麻黄碱、伪麻黄碱属于仲胺类，且互为立体异构体理化性质性状：无色结晶，有旋光性和挥发性碱性：有机胺类
6、，碱性较强伪麻黄碱麻黄碱溶解性：溶于水、三氯甲烷，草酸麻黄碱难溶于水，草酸伪麻黄碱易溶于水鉴别反响不能和多数生物碱沉淀试剂反响，二硫化碳-硫酸铜反响、铜络盐反响生理活性麻黄碱：收缩血管、兴奋中枢、兴奋大脑和呼吸，类似肾上腺素样作用，伪麻黄碱：升压利尿，甲基麻黄碱：舒支气管平滑肌黄连化学结构苄基异喹啉类，都是季铵型生物碱除了阿朴菲型类的木兰碱，其他都是原小檗碱型，小檗碱理化性质性状：黄色针晶，加热至220，分解成红棕色小檗红碱碱性：强碱，季铵盐溶解性：小檗碱可溶于水，难溶于氯仿、丙酮小檗碱的盐酸盐水溶度较小，硫酸盐和磷酸盐水溶性大，和大分子的有机酸甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质成盐水溶度很小，易析出鉴
7、别反响沉淀试剂、碱性条件下丙酮加成为黄色结晶、酸水液加漂白粉/氯气变樱红色生理活性抗菌、抗病毒、抗炎、抗溃疡、免疫调节、抗癌延胡索化学结构苄基异喹啉类，多数属于原小檗碱类，以延胡索乙素为指标生理活性总生物碱：活血散瘀、理气止痛、镇痛；延胡索乙素：对慢性疼痛与脏钝痛效果好考前须知一般毒性小，用量过大引起呼吸抑制、帕金森综合征防己化学结构双苄基异喹啉类，甲素7位甲氧基，极性小和乙素7位酚羟基、极性大为指标生理活性甲素：抗心肌缺血、抑制血小板聚集，抗炎、抗溃疡，乙素：抗炎镇痛降压、抗肿瘤川乌化学结构二萜类生物碱：乌头碱、次乌头碱、新乌头碱，常和乙酸或苯甲酸结合成双酯型生物碱毒炮制变化炮制：碱水中加热
8、，水解酯键成单酯型乌头次碱低毒或醇胺型乌头原碱无毒生理活性乌头和附子提取物：镇痛消炎、麻醉降压附子：升压、扩冠状动脉日本附子提取去甲乌药碱：强心考前须知剧毒，神经系统和心血管系统不良，十八反洋金花、天仙子化学结构莨菪烷类，理化性质性状：东莨菪碱为液体，其他是固体旋光性：阿托品外消旋，其他有左旋性碱性：莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱和樟柳碱溶解性：水难溶可溶可溶CCl4 易溶可溶难溶鉴别反响沉淀试剂、氯化汞加热莨菪碱红色、东莨菪碱白色Vitali反响发烟硝酸和苛性碱醇液鉴别是否存在莨菪酸，樟柳碱无莨菪酸阴性DDL反响过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反响樟柳碱阳性含羟基莨菪酸，其他都阴性，生理活性莨菪碱：解经镇痛、解有机磷中毒、散瞳东莨菪碱：外加镇静麻醉考前须知天仙子：用量控制0.060.6g，心脏病患者与孕妇忌用马钱子化学结构士的宁番木鳖碱、马钱子碱吲哚类衍生物：味极苦、毒性极强鉴别反响1、与硝酸作用；2、浓硫酸/重络酸钾作用生理活性镇痛作用，抗炎，免疫调节、抗肿瘤、抗心律失常，风湿性关节炎、强直性脊柱炎千里光吡咯里西啶类千里光宁碱、千里光菲宁碱、阿多尼弗林碱。抗肿瘤、导致三致、肝肾毒雷公藤二萜类，指标成分雷公藤甲素非生物碱抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育
