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1、实验五 苯妥英锌（Phenytoin-Zn）的合成一、目的要求1. 学习二苯羟乙酸重排反应机理。2. 掌握用三氯化铁氧化的实验方法。二、实验原理苯妥英锌可作为抗癫痫药，用于治疗癫痫大发作，也可用于三叉神经痛。苯 妥英锌化学名为5,5-二苯基乙内酰脲锌，化学结构式为：苯妥英锌为白色粉末，mp.222227C（分解），微溶于水，不溶于乙醇、氯 仿、乙醚。合成路线如下：CrrTO冬腭U三、实验方法（一）联苯甲酰的制备在装有球形冷凝器的250 mL圆底烧瓶中，依次加入FeCl3.6H2O14 g，冰醋酸15 mL，水6 mL及沸石一粒，在石棉网上直火加热沸腾 5 min。稍冷，加入安息香2.5 g及沸
2、石一粒，加热回流50 min。稍冷，加水50 mL 及沸石一粒，再加热至沸腾后，将反应液倾入250 mL烧杯中，搅拌，放冷，析 出黄色固体，抽滤。结晶用少量水洗，干燥，得粗品，测熔点，mp.8890C，计 算收率。（二）苯妥英的制备在装有球形冷凝器的100 mL圆底烧瓶中，依次加入联苯甲酰2 g，尿素0.7 g，20%氢氧化钠6 mL，50%乙醇10 mL及沸石一粒，直火加热，回流反应30 min，然后加入沸水60 mL，活性碳0.3 g，煮沸脱色10 min，放冷过滤。滤液用 10 %盐酸调pH 6,析出结晶，抽滤。结晶用少量水洗，干燥，得粗品，计算收（三）苯妥英锌的制备将苯妥英0.5 g置
3、于50 mL烧杯中，加入氨水（15 mL NH3.H2O + 10mL H2O），尽量使苯妥英溶解，如有不溶物抽滤除去。另取0.3 g ZnSO4.7H2O加3 mL水溶 解，然后加到苯妥英铵水溶液中，析出白色沉淀，抽滤，结晶用少量水洗，干燥， 得苯妥英锌，称重，测分解点，计算收率。（四）结构确证1. 红外吸收光谱法、标准物TLC对照法。2. 核磁共振光谱法。注释：1. 制备联苯甲酰时，直火加热至中沸，通过测其熔点控制质量。2. 苯妥英锌的分解点较高，测时应注意观察。思考题：1. 试述二苯羟乙酸重排的反应机理。2. 为何不利用第二步反应中已生成的苯妥英钠，直接同硫酸锌反应制备苯 妥英锌，而是把
4、己生成的苯妥英钠制成苯妥英后，再与氨水和硫酸锌作用制备苯 妥英锌？1. 二苯乙二酮在碱性醇液中与脲缩合生成苯妥英钠的反应过程如何？答：1、缩服的所有氮和醇钠作用得到2、一度氮负离子和羰基加成3、霍夫曼消去2. 二苯羟乙酸重排的反应机理答：反应历程是:第一步是氢氧根进攻其中的一个羰基碳原子（快步骤），然后芳基带电子迁 移并对邻位羰基碳原子进行亲核加成（慢步骤），接着分子内酸碱中和即完成整个反应。3. 为何不利用第二步反应中已生成的苯妥英钠，直接同硫酸锌反应制备苯妥英锌，而是把已生 成的苯妥英钠制成苯妥英后，再与氨水和硫酸锌作用制备苯妥英锌？答：制备苯妥英钠时，用了过量的NaOH,必须用HCL将它除掉，再用温和的氨水和ZnSO4 反应制备苯妥英锌。不除掉NaOH,将生成Zn （OH） 2注.1. FeCl36H2O的固体很硬，称量时尽量要捣碎，才能装入三颈瓶中。2. 沸腾的判断方法：关掉搅拌，关掉热源，静置时有冒泡现象。3. 加入50ml水时，慢慢加入，不要加的太快，防止瓶炸裂。4. 二苯乙二酮初始冷却结晶时，应用玻璃棒搅动，防止结成大块，以免包进杂 质。5. 加入活性炭脱色时，不要在沸腾时加入，这样容易爆沸导致冲料。正确方法: 溶液稍冷却，加入少量活性炭（用量为被提纯物质的1-5%）煮沸510min 左右，热过滤，取滤液。
