VOC处理技术及其工艺简介与VOC来源分解

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1、一. VOC 定义 1二. VOC的危害 1三. VOC 在各个行业的产生来源 23.1 制鞋行业 33.2 人造板制造行业 33.3 木制家具行业 33.4 印刷行业 43.5 塑料包装印刷行业 43.6 炼油与石油化工行业 53.7 汽车制造涂装和汽车维修行业 63.8 电子行业 73.9 半导体行业 83.10 干洗行业 83.11 橡胶制品行业 93.12 涂料行业 9四. VOC 的处理技术及各技术的简要说明 104.1 回收技术 104.1.1 冷凝法 104.1.2 吸附法 104.1.3 吸收法 124.1.4 膜分离 124.2 综合应用技术 134.2.1 蓄热式热氧化处置

2、装置 (RTO) 134.2.2 固定床吸附脱附 -催化氧化处置装置 154.2.3 固定床吸附脱附 -冷凝回收装置 184.3 生物处理法 194.4 其他方法 19.VOC定义VOC是挥发性有机化合物 (volatile organic compounds)的英文缩写。根据 不同国家、地区的不同侧重点可以将 VOC分为两类定义 , 即普通意义上的 VOC定 义和环保意义上的定义。1. 普通意义上的 VOC定义,只说明什么是挥发性有机物,或者是在什么条件 下是挥发性有机物 , 例如:世界卫生组织 ( WH,O 1989)对总挥发性有机化合物( TVOC)的定义为,熔点 低于室温而沸点在 50

3、 260之间的挥发性有机化合物的总称;德国DIN55649-2000 标准对 VOC的定义是,原则上,在常温常压下,任何能自发挥发的 有机液体和或固体; 世界最大的化工厂之一, 巴斯夫公司 也认为, 最方便和最常 见的方法是根据沸点来界定哪些物质属于 VOC,而最普遍的共识认为 VOC是指那 些沸点等于或低于 250的化学物质。2. 环保意义上的定义,也就是说,是活泼的那一类挥发性有机物,即会产生 危害的那一类挥发性有机物。这类的代表国家为美国。美国 ASTMD 3960-98 标准将 VOC定义为任何能参加大气光化学反应的有机化 合物。美国联邦环保署 (EPA)的定义:挥发性有机化合物是除

4、CO、 CO2、H2CO3、 金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外,任何参加大气光化学反应的碳化合物。考虑到我们所处的行业具有环保性质,所以我们把 VOC定义为:除 CO、CO2、 H2CO3、金属碳化物、 金属碳酸盐和碳酸铵外, 任何参加大气光化学反应的碳化合 物。二.VOC的危害当居室中的 VOC达到一定浓度时,短时间内人们会感到头痛、恶心、呕吐、 乏力等,严重时会出现抽搐、昏迷,并会伤害到人的肝脏、肾脏、大脑和神经系 统,造成记忆力减退等严重后果。 在目前已确认的 900 多种室内化学物质和生物 性物质中,挥发性有机化合物( VOC)s 至少在 350 种以上( 1ppb),其中 20 多种

5、为致癌物或致突变物,有些长期接触则能导致癌症(肺癌、白血病)或导致 流产、胎儿畸形和生长发育迟缓等。故对孕妇、小孩等特殊人群影响最大。 根据化学物质的性质,通常用作溶剂的有脂肪族化合物、芳香族化合物、卤 代烃、醇、醛、酮、醚、酯等。这些有机溶剂挥发到大气中,不仅会污染环境, 还会危害人体健康。如苯是一种常用的溶剂,它既可以被皮肤所吸收也可以被人体吸入,造成急 性和慢性中毒, 但是大多数中毒都是由于吸入人体内而造成的。 苯类化合物是具 有特殊气味的一种有机化合物。胶水,油漆,涂料,溶剂,墙纸粘合剂等均含有 大量的苯,甲苯和二甲苯等。苯类化合物会损害人的中枢神经,造成神经系统障碍,其被摄入人体后会

6、危 及血液和造血器官, 严重时, 有出血症状或感染败血症。 苯在生物体内能逐步氧 化成苯酚,诱发肝功能异常,阻止骨骼的生长,发生再生障碍性贫血。苯蒸气浓 度高时 (空气中含量 2%)会导致致死性的急性中毒。 所以,ACGIH将苯列为可疑潜 在致癌物质。卤代烃类物质能引起 神衰征候群及血小板减少、 肝功能下降、肝脾 肿大等病变,还可能导致癌症。 CFC类物质对大气臭氧层有破坏作用。VOC中危害最大的两种化学成分就是苯和甲醛。 甲醛是一种无色,具强烈刺激性气味的气体,水溶液通称福尔马林。室內燃 料和不完全燃烧的烟叶、 建筑材料、 装饰用品、车内饰品及许多使用了有机涂料 和材料的生活用品等均会散发甲

7、醛。甲醛对粘膜有强烈的刺激作用,特別对眼、 鼻和呼吸道的刺激作用最强, 是一种致癌物质, 能引起皮肤过敏、 还影响中枢神 经系统,长时间吸入可引起胃癌。三.VOC在各个行业的产生来源涉及 VOCs排放的行业主要为以下行业 1烟草行业:油墨、有机溶剂; 2纺织品行业:鞋类制品所用的胶水等; 3 玩具行业:涂改液、香味玩具等; 4 家具装饰材料:涂料、油漆、胶黏剂等;5 汽车配件材料:胶水、油漆等;6 电子电气行业:在较高温度下使用时会挥发出 VOC、电子五金的清洁溶剂等; 7其他:洗涤剂、清洁剂、衣物柔顺剂、化妆品、办公用品、壁纸及其他装饰品 等。3.1 制鞋行业(1)鞋面商标印刷,油墨挥发产生

8、有机废气。(2)鞋面材料高频压型工序产生的有机废气,皮革高频产生的废气属恶臭 气体范畴。(3)鞋底材料 EVA、MD发泡过程, TPR、PVC注塑加热状态下产生的有机废 气,该气体属高分子聚合物受热发生分子降解,释放出单体式低聚物。(4)鞋底喷漆过程一般采用溶剂型油漆,该有机成分芬芳族树脂与苯溶剂 的混合物,主要用于 PVC、塑料、橡胶等材料的喷漆,子使用过程中苯溶剂全部 挥发进大气。(5)鞋底中底贴合,鞋面鞋底黏胶成型过程中使用的黏胶剂,最初粘胶剂 所使用的溶剂是苯, 溶解性极低, 粘胶剂的性能也比较容易控制, 但是苯的毒性 相当大,后来采用甲苯做溶剂。3.2 人造板制造行业(1)人造板制造

9、业 VOCs排放主要是在单板干燥过程及制(调)胶、涂胶、 热压过程。(2)刨花板制作工程中 VOCs来源主要为涂料、 热压和锯边过程中产生的甲 醛。3.3 木制家具行业(1)木制家具生产中有机废气主要来源于涂料中溶剂和辅料中有机成分的 挥发,其中油漆喷涂是主要的污染环节。VOC。s(2)调漆和干燥过程中由于有机溶剂的挥发, 也会有 VOCs的排放。 产生的 挥发性有机物主要为:甲苯、二甲苯、甲醛、酚类、漆雾及其他的3.4 印刷行业由于印刷方式不同, VOCs的产生过程也不尽相同,下面分别介绍。(1)平印:平印主要选用轮转胶印油墨和平张纸胶印油墨。轮转胶印油墨 主要由于高沸点石油类溶剂挥发产生的

10、 VOCs。平张纸胶印油墨几乎不产生 VOCs。(2)凹印 : 主要选用出版凹印油墨和特殊凹印油墨前者主要以产生甲苯为 主。而特殊凹印油墨主要产生低沸点有机溶剂(甲苯、醋酸乙烯、 IPA 等)。(3)柔印:主要选用水性柔印油墨和溶剂型柔印油墨。水性柔印油墨几乎 不排出 VOCs而溶剂型柔印油墨主要产生低沸点有机溶剂(醋酸乙烯、 IPA 等)。(4)丝网印刷:主要选用溶剂型丝印油墨,产生的废气主要为高沸点有机 溶剂;而 RC型丝印油墨几乎不排出 VOCs。(5)其他类印刷方式几乎不排出 VOCs。3.5 塑料包装印刷行业(1)印刷、烘干以及包装印刷中的印后加工(复合)工序是产生 VOCs的重 要

11、环节。(2)塑料薄膜印刷后,使用粘合剂复合的过程中由于使用了稀释剂(常用 乙酸乙酯)会在复合和烘干过程中有 VOCs的排放。具体工艺流程及排放情况见 图 3-1 。3-1 塑料包装印刷工艺流程及 VOCs排放图3.6 炼油与石油化工行业(1)炼油行业1)主要工艺:炼油的主要生产工艺有常压蒸馏和减压蒸馏、催化裂解、催 化重整、加氢裂化、延迟焦化、炼气厂加工。2)排放控制措施:炼油生产工艺单元排放的有机工艺尾气的回收利用。 不能(或不能完全)回收利用的,应采用锅炉、加热炉、焚烧炉、火炬等方式燃 烧处理或采用吸收、吸附、冷凝等物理的方法处理;定期对生产装置、设备、 管道等进行检查维修,防止发生跑、冒

12、、滴、漏。炼油企业生产的汽油,其储 存于运输均应进行油气回收, 并采取相应的处理措施。 储罐应设置为浮顶罐减少 油气的排放。汽油运输车辆应进行改装,满足油气回收的要求。(2)石油化工行业1)主要工艺石油化工生产指对炼油过程提供的原料油和气 ( 如乙烷、丙烷) 进行裂解及后 续化学加工,生产以三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)、三苯 ( 苯、甲苯、二甲苯 ) 为代表的石化基本原料、各种有机化学品、合成树脂、合成橡胶、合成纤维等的 生产过程。石化生产过程是通过一系列的物理、 化学变化完成的, 生产原料和产品大多 具有易燃易爆、毒害和腐蚀性,生产工艺操作复杂。从工艺上看,石化生产具有 高温、高压、深冷的特点

13、;从原材料上看, 石化生产中使用的原材料 (含半成品、 成品)大多为挥发性有机物, 易燃易爆, 石油化工行业在挥发性有机物排放中的 比例是比较高的。从生产方式看,石化生产自动化程度高,具有密闭化、连续化 的特点,这也是石化生产企业为确保安全生产的必要条件。应釜、塔、器、裂解炉等静态设备,也有压缩机、风机、输送液体的泵等动态设 备,管道纵横交错,加之介质具有腐蚀性,若设备老化、长久失修,则极易发生 跑、冒、滴、漏。因此,应定期对生产装置、设备进行检查维修,是减少挥发性 有机物有的排放,杜绝事故隐患,确保安全生产的重要措施。2)排放控制措施:炼油生产工艺单元排放的有机工艺尾气应回收利用。 不能(或

14、不能完全 )回收利用的,应采用锅炉、加热炉、焚烧炉、火炬等方式燃烧 处理或采用吸收、吸附、冷凝等物理的方法处理;定期对生产装置、设备、管 与运输均应进行油气回收, 并采取相应的处理措施。 储罐应设置为浮顶罐, 减少 油气排放。汽油运输车辆应进行改装,满足油气回收的要求。3.7 汽车制造涂装和汽车维修行业有机气态污染物主要产生于: 电泳底漆、 中涂和面漆的喷涂及烘干过程和塑 料件加工的涂漆工序。在中涂和面漆喷漆过程中,大约 80-90%的 VOCs是在喷漆 室和流平室排放, 20-10%的 VOCs随车身涂膜在烘干室中排放。涂装废气的特点 是:大风量,中低浓度。(1 )底涂:轿车基本采用电泳漆涂

15、装。目前 90%以上车身防护都是采用阴极 电泳涂装底漆工艺,并为适应环保、节能的要求,开发出了无铅、锡的阴极电泳 材料, VOCs含量低和低温固化型阴极电泳材料。该部分 VOCs产量相对较少。( 2)中涂和面涂喷漆: 喷涂是产生 VOCs的最主要环节, 也是当前 VOCs治理 的薄弱环节,应重点控制。(3)烘干和喷防护蜡的过程也会有相应的有机废气排放。具体排放图见图 3-2。图 3-2 汽车行业工艺流程及 VOCs排放图3.8 电子行业(1)电子元件主要的挥发性有机污染物排放来自于电子元件生产过程中清 洗零部件或材料使用的一些甲苯、二甲苯等挥发性有机物的溶剂。(2)线路板生产过程有机废气主要来源于大量使用的油墨及稀释、清洁用 挥发性有机物,其主要成分是苯、甲苯、二甲苯。(3)电真空器件 (CRT)生产的挥发性有机物主要来自屏玻璃有机膜涂层中 甲苯及其他挥发性有机物的排放。(4)TFT-LCD生产过程中要使用多种化学试剂和有机溶剂。 TFT-LCD生产排 放的废气分为酸性气体、 碱性气体、 有机废气和有毒气体四种类型。 主要产生于 基板清洗、化学气相沉积( CVD)、光刻涂胶、刻蚀、剥离、去胶、涂取向膜等 主要工艺过程。(5)电子终端产品装配中挥发性有机物主要来源为清洗有机废气及产品喷

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