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1、制取无水酒精的方法经过精馏过后得到的酒精，含酒精量不会大于 95.5（重量），若需要进一步 的浓缩，用一般的方法是不可能的，因为在这种乙醇含量时，酒精和水形成了恒 沸混合物；在这个浓度时生成的蒸气的组成和液体的组成一样。为了分出多余的 水分，则需采用特殊的脱水方法。其中一种为真空蒸馏。其过程为：把酒精放入 一种容器中，外接抽真空装置，当达到一定的真空度时（剩余的压力为 0.05 绝对 大气压）可以得到无水酒糟（绝对的）。可是，在工业上做成这样真空的装置是个非 常复杂的事情，以致这种方法在工业上不能较广泛的应用。在实际生产中，可以 用另外的方法。其二 为三元蒸馏，即在酒精水溶液中掺入第三种组分进
2、行蒸馏， 使它与水和乙醇形成一种富于水的三元沸混合物。用作第三种成分的为苯、醋酸 乙酯和其他一些物质，目前应用最广的还是以苯为主。苯与水和乙醇形成三组分恒沸混合物有如下的组成：乙醇 18.5（重量）、水7.4%（重量）、苯74.1%（重量）。混合物的沸点为64.85C，即低于乙醇的沸点 （78.38C）,也低于乙醇-水恒沸液的沸点（78.15C）。因此，添加足量的苯作 为夹带剂后，蒸馏时水将全部集中于新形成的三组分恒沸混合物中，作为馏出物 从塔顶分出，无水酒精从塔底作为产品排出。乙醇-水体系恒沸蒸馏的流程如下图所示：1.恒沸蒸馏塔 2.笨回收塔 3.乙醇回收塔 4.全凝器 5.分层器含乙醇89
3、.4mol%的恒沸液，送入恒沸蒸馏塔。塔顶回流是富于苯的回流液, 沸恒蒸馏塔塔底引出的是无水酒精，塔顶引出的是三组分恒沸混合物。恒沸混合 物蒸气经冷凝后，在分层器中将其分成二层，上层是富于苯的液相，其量为三组 分恒沸液总量的 85.8%（体积），回流到恒沸蒸馏塔；下层是贫于苯的液相，其量 为三组分恒沸液总量的 14.2%（体积），引往苯提馏塔。苯提留塔塔顶引出的仍是三组分恒沸混合物，可与恒沸蒸馏塔顶的蒸气汇合 冷凝，塔底所得是数量不多的稀乙醇，这部分稀乙醇可引往乙醇塔回收，从乙醇 塔顶馏出并冷凝的是含乙醇89.4mol%的恒沸液，可送恒沸蒸馏塔作为进料的补 充。乙醇-水体系恒沸蒸馏，在技术、经济上有一个重要的优点：蒸馏时并不需 要将全部原料液汽化，也不需要很大的回流比，蒸馏过程中只要使夹带剂与组分 所形成的恒沸液汽化，设备规模和能量消耗都比较经济。对乙酵-水体系而言， 蒸馏时只要分出进料中所含10.6mol%水，夹带剂和恒沸液生成量相对地不大， 因此在径济上用此法制取无水酒精是比较合理的。制取方法其三是用苯取蒸馏，即在蒸馏液中加入乙二醇。其它方法：如分子筛法；加硅胶法；加石灰法等，均可以得到无水酒精。
