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1、具B -转角二级结构的多肽酶模拟物在B-羟基酮脱水反应中的应用a , B -不饱和酮具有双功能基团且其碳碳双键与羰基共轭 ,故兼有烯烃、酮 和共轭二烯烃的性质。具有良好的反应性能 , 能够参与众多的有机反应。而且，a , B -不饱和酮同时也是一种重要的有机合成的前体化合物或关键的 中间体。广泛的应用于医药、农药、香料等领域。因此，a , B -不饱和酮是一类在有机合成中具有广泛利用价值的共轭不饱和 羰基化合物 , 具有十分重要的研究价值。人工合成的具有高级结构的多肽酶模拟 物可以很好地模拟酶催化的化学反应 , 对于阐释酶的催化作用 , 拓展酶的作用范 围与用途具有重要的理论和应用价值。我们设
2、计并通过对C-端和N-端二肽模块进行液相缩合得到了一系列 N-末端 为伯胺的四肽 , 这些四肽含有构象限制性片段 D-Pro-Gly 或 D-Pro-Aib (Aib:2- 氨基异丁酸)内核,能形成稳定的B -转角结构。它们被用于催化B -羟基酮的脱 水反应 , 并证明是该转化反应有效的催化剂。实验结果显示，在37C条件下，无水甲醇作为溶剂，对于B -羟基链酮衍生物 及B -羟基环酮衍生物的脱水反应,四肽Val-D-Pro-Gly-Leu-OH(lf) 的催化效果 都是最好,并且对于各种B -羟基酮底物的脱水反应普遍取得了较好的产率及对 映选择性。其中，B -羟基丙酮衍生物的脱水反应最高可获得 95%勺产率，B -羟基 丁酮衍生物的脱水反应最高可获得 92%的产率。而B -羟基环戊酮衍生物的脱水反应最高可获得 96%勺产率，B -羟基环己酮 衍生物的脱水反应最高可获得 97%的产率。
