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1、浙江大学物理化学（甲）大纲一、内容：涵盖物理化学（占 80%左右）和结构化学（占 20%左右）。二、物理化学大纲1. 气体的PVT关系基本内容：理想气体状态方程；分压定律和分体积定律；理想气体的微观模型；气 体的液化；范德华方程与维里方程；临界性质；对应状态原理；压缩因子图。2. 热力学第一定律基本概念：重要热力学概念；热力学第一定律；热、功；内能；焓；热容；可逆体 积功；相变焓；反应焓；节流膨胀。基本内容：热力学基本概念及术语；热力学第一定律的表述与数学表达式；Qv=A U,Qp=A H及H的定义；过程热的计算；Cp与Cv的关系；由Cp计算Qp和 H；理想气 体的等温可逆过程与绝热可逆过程功
2、的计算；其他常见过程功的计算；相变焓、相变过 程、相变热的计算；化学变化过程、化学反应热效应的计算；化学反应进度；标准热力 学函数的计算。3 .热力学第二定律基本概念：卡诺循环，过程可能性判据，热力学第二定律，熵及熵变，第三定律， 吉布斯自由能，亥姆霍兹自由能，热力学基本方程及麦克斯韦关系式，特性函数，克 克方程。基本内容：卡诺循环；自发过程的共同特征；卡诺定理与热力学第二定律，熵增原 理；熵函数，熵判据；各种典型过程熵变的计算；热力学第三定律，规定熵与标准熵； 亥姆霍兹函数与吉布斯函数； A与卜G判据；一些基本过程 G的计算与应用；热力学 基本方程与麦克斯韦关系式；吉布斯亥姆霍兹方程；克拉贝
3、龙方程及其应用。4 .多组分系统热力学基本概念：偏摩尔量，化学势，化学势判据，拉乌尔定律，亨利定律，理想液态混 合物，理想稀溶液，稀溶液的依数性，逸度与逸度因子，活度与活度因子，热力学标准 态。基本内容：偏摩尔量与摩尔量；偏摩尔量的集合公式； Gibbs-Duhem 方程；化学势 的定义与各类系统化学势的表示式；化学势判据；拉乌尔定律与享利定律；理想液态混 合物的定义及其特征；稀溶液的定义及其依数性；逸度与逸度因子的计算；活度和活度 因子的计算；标准态选择与活度的关系；简单汽液平衡计算。5. 相平衡基本概念：相律，相数、组分数和自由度数，单组分体系相图，二组分体系相图， 步冷曲线，杠杆规则，三
4、组分系统相图基本内容：相律f=C-P+2；常见单组分系统相图；一级相变与二级相变；二组分气 液平衡相图及杠杆规则；二组分理想液态混合物的气液平衡相图；二组分真实液态混合 物的气液平衡相图；水蒸汽蒸馏、精馏原理；二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系 统的气液平衡相图；二组分系统液固平衡相图；二组分固态不互溶凝聚系统相图；相 图分析；热分析法制相图及溶解度法制相图；重结晶原理；二组固态互溶系统相图；固 态完全互溶系统相图；固态部分互溶系统相图；生成稳定化合物与不稳定化合物凝聚系 统相图。6. 化学平衡基本概念：摩尔反应Gibbs函数，化学反应等温方程，标准平衡常数，经验平衡常 数，化学平衡，平衡转
5、化率，范特霍夫方程，平衡移动。基本内容：反应等温方程式的表达与应用；有关标准平衡常数的计算与应用；标准 平衡常数的实验测定法；各种平衡常数之间的关系；平衡组成的计算；复相反应的平衡 问题；温度对化学平衡的影响；压力对化学平衡的影响；惰性组分对平衡转化率的影响； 反应物配比对平衡转化率的影响；同时平衡组成的计算；反应的耦合；实际气体反应及 溶液中反应的热力学处理方法。7. 电化学基本概念：电解质溶液，电导，电导率，摩尔电导率，迁移数，离子电迁移率，离 子独立运动定律，平均离子活度，平均离子活度因子，离子强度，离子互吸理论，可逆 电池，电动势，原电池热力学，电池反应，电极反应，能斯特方程，电极电势
6、，浓差电 池，液体接界电势，分解电压，极化，超电势，极化曲线。基本内容：电解池、原电池和法拉第定律；正极负极和阴极阳极的定义；离子的电 迁移及迁移数；电解质溶液的电导率与摩尔电导率；离子独立运动定律；电导率、摩尔 电导率与浓度的关系；离子的摩尔电导率与离子的迁移率；电导测定的应用；平均离子 活度、平均离子活度因子的定义及其与离子强度的关系；极限公式；可逆电池；电池电 动势和电极电势的能斯特方程；原电池设计；原电池热力学计算；电动势测定的应用； 电极上的竞争反应。8. 统计热力学初步基本概念：能级，简并度，定域子系统，离域子系统，独立子系统，相依子系统， 能级分布，状态分布，微态数，最概然分布，
7、平衡分布，玻尔兹曼分布，配分函数，统 计熵，系综。基本内容：统计分布，统计平均，玻尔兹曼统计，熵的本质及玻尔兹曼公式，配分 函数及其意义，配分函数的相关计算，热力学函数的统计计算，系综原理，统计热力学 初步应用。9. 化学动力学基础基本概念：化学反应速率，基元反应，非基元反应，速率方程，反应级数，速率常 数，阿伦尼乌斯方程，活化能，对行反应，平行反应，连串反应，链反应，爆炸极限， 平衡近似，稳态近似，决速步近似，碰撞理论，过渡状态理论，势能面，活化络合物， 单分子反应，分子反应动态学，笼效应，原盐效应，光化学反应，量子产率，催化反应 动力学。基本内容：反应速率的定义及其实验测定；反应物浓度对反
8、应速率的影响；反应速 率方程；速率常数的意义；反应分子数与反应级数的区别与联系；简单反应动力学方程 的积分形式及有关计算；温度对反应速度的影响；活化能计算和阿累尼乌斯公式的应用； 对峙反应、平行反应、连串反应的动力学分析；复合反应的近似处理法；根据反应机理 拟定速率方程；单分子反应机理；链反应的特征；动力学理论的要点；光化学反应动力 学；各类催化反应动力学的基本特征。10. 界面化学及胶体化学基本概念：表面自由能，表面张力，界面张力，弯曲液面，附加压力，亚稳状态， 物理吸附，化学吸附，Langmuir吸附，BET吸附，接触角，润湿，铺展，表面过剩，单 分子膜，表面活性剂，胶体，胶团，电泳，电渗
9、，乳状液，溶胶，凝胶，高分子溶液。基本内容：界面张力、界面功与界面吉布斯函数；弯曲液面的附加压力；蒸气压与 表面曲率的关系；亚稳状态与新相的生成；杨氏方程和润湿现象；固体表面上的吸附作 用及等温吸附公式；Langmuir吸附公式及其应用；BET吸附的特征；吸附热力学；溶液 表面的吸附作用及吉布斯吸附公式；表面活性物质的结构及其应用；胶体化学；高分子 溶液。三、结构化学大纲1. 量子理论旧量子论；氢原子光谱； Bohr 理论；波粒二象性；波函数；薛定谔方程；算符； 算符的本征值问题及平均值公式；量子力学原理在简单体系中的应用。2. 原子结构单电子原子的结构；定态薛定谔方程；能级表达式及几个量子数
10、值之间的关系；波 函数及电子云的图形表示及其物理意义；轨道角度分布图；多电子体系波函数的Pauli 原理以及反对称波函数的行列式；双电子体系的波函数； Hund 规则；多电子原子的组态 和电子填充原则；根据电子壳层结构解释元素化学性质的周期性变化，及一些元素的性 质；原子的整体状态和光谱项。3. 双原子分子线性变分法及其对H+的处理；双原子分子中的电子运动；共价键本质；简单分子轨 道理论；双原子分子的轨道类型；双原子分子电子组态；双原子分子性质的解释（键的 强度、键长、键型及键的种类）；分子轨道与化学键联系和区别；价键理论。4. 对称性与点群对称操作和对称元素；分子对称操作；分子点群；典型分子
11、的点群结构；分子点群 的乘法表；群的表示；群的性质；点群的性质；点群的特征标表；点群的特征标表的应 用；点群与分子的旋光性的关系；点群与分子的偶极矩的关系。5. 多原子分子杂化轨道理论；等性杂化与不等性杂化；多原子分子构型；多原子分子中非定域分 子轨道的离域化；杂化轨道理论与分子轨道理论的比较；分子结构与性质的关系。6. 共轭分子HMO 近似方法；久期行列式；轨道能、总能量和离域 键键能，离域能的计算；分子图各项含义及其计算；缺电子分子和多中心键；共轭分子的书写及分类；分子轨道对 称守恒原理；前线轨道理论；分子轨道能级相关图；电环合反应立体专一性及其他简单 典型反应机理的解释。7. 过渡金属化
12、合物晶体场理论和配位场理论；配位化合物的结构及在水中的颜色的解释；应用晶体场 理论对过渡金属化合物进行解释；稳定化能的求解；配位化合物的结构畸变；高自旋和 低自旋化合物的区别与联系；不同配位化合物的结构与性质；分子轨道理论在配合物中 的应用。8. 簇合物和团簇轨道分裂；分裂能的概念及应用；分子轨道理论；羰基络合物及不饱和烃络合物的 结构-性质；原子簇化合物的9n+2成键规则；分子磁性及磁共振谱；磁化率及应用；核 磁共振谱；顺磁共振； X 射线光电子能谱及紫外光电子能谱。9. 固体晶体的点阵结构、结构基元；空间点阵的划分、点阵单位，晶面指标；晶体结构的 描述，晶胞，晶胞参数，原子分数座标；晶体的宏观对称性；晶体的对称操作，对称元 素及符号，七个晶系及各晶系的特征对称元素； 32个晶体点群；晶体的微观对称性；螺 旋轴；各类晶体的典型结构；金属晶体的能带理论；离子键的本质，晶格能的计算；典 型共价晶体，分子晶体及氢键晶体的结构特点；混合键型晶体；硅酸盐结构；晶体缺陷。
