物化热力学统计习题

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1、姓名B. Sm(CO) S m(N2)C. Sm(CO) = S m(N2)(武大98) 二、填空7. 已知氯原子中电子的最低能级0 = 0,电子的总角量子数 J = 3/2 ,色=1.76 . 10 20 J, ge 1=2,则氯原子在 25 C时电子配分函数 qe=。(k = 1.38 川qt,8. 被吸附在固体表面上的气体分子可看作二维气体,则此二维气体分子的平动配分函数_ 2012. I2分子的振动能级间隔为0.43X 10_F2的转动特征温度 爲=1.24 K,振动特征温度 Ov=1284 K , qe=1。试求F2在298 K和1p 下的S m?(武大03)J,在298K下,碘分子

2、某振动能级与较底振动能级上分子数之比 Ni/Ni-i为0.35. (武大01)13. 分子配分函数q可以分解为分运动形式配分函数的乘积 ,其数学表达式为: q=.(武大01)三、问答14. N2与CO的分子量相等,转动惯量的差别也极小,在298.15 K时,振动与电子均不激1 1 1 1发。但是N2的标准摩尔熵为191.5 J K- mol-,而CO为197.56 J mo。试分析其原因。四、证明15. (1)请证明线性分子的摩尔转动熵值为:2e 8 兀 IkTSr,m二只山CT,h2(2)已知HBr分子的转动特征温度11.9K,试求298.15K、1p下,1摩尔HBr的转动摩尔熵?(武大00

3、)16. 双原子分子 Cl2的振动特征温度 0V= 801.3K,不考虑电子运动及核运动的贡献,(1)求Cl2在323K时的Cv,m; (2)当Cl2分子的平动、转动和振动运动全部展开时,其Cv,m为何值;(3)说明以上两值产生差别的原因?(武大98) 五、计算17. (1)试求NO(g)在298.15 K, 1p下的标准摩尔规定熵(不考虑核运动和电子运动对熵的 贡献)? 已知:NO的转动特征温度 Qr=2.42 K,振动特征温度 Gv=2690 K ,(2)若用量热方法测量 NO(g)在298.15 K, 1p下的标准摩尔规定熵,说明需要测量的物理量及计算规定熵的方法,请列出计算式简要说明。

4、(武大 07、01)18. O2的摩尔质量 M=0.03200 kg mol-1, O2分子的核间距离 R=1.2074 10-10 m,振动特征温 度 L-)v =2273 K。(1)求02分子的转动特征温度 心r ; 求02理想气体在298 K的标准摩尔转动熵;(3)设O2的振动为简谐振动,选振动基态为振动能量零点,写出。2分子的振动配分函数(4)求02理想气体占据第一振动激发态的概率为最大的温度。(武大05)19. CO2的:v = 3070 K,计算在300 K时,处于振动能级第一激发态上的分子数所占的分率? (武大04)21. 宇宙第一速度为 7.9公里/秒,高空中的02至少需为多高

5、温度才能逃离地球 ?并求氧 气在此温度下的 Cv,m ? ( 0的相对摩尔质量等于 16, 02的振动特征温度 Gv = 2230 K,不 考虑核运动和电子运动对热容的贡献)(武大02)22计算298 K时,如下反应的标准摩尔 Gibbs自由能变化值和标准平衡常数。H2(g) + b (g) = 2HI(g)已知298 K时,HI , H2 , I2的有关数据如下:物质)-H (0T1H(-H(0 %tAf H m, T-1kJ *mol-1 -1J *K *mol-1 -1J* molH2(g)-101.3429.099012(g)-226.6133.82762.438HI(g)-177.6

6、729.10126.5(南大习题)23.用配分函数计算298 K时,如下反应的标准平衡常数。H2(g) + 12(g) = 2HI(g)已知反应的.:rU O 0 = -8.03 kJ mol-1 ,在298 K时的参数如表所示,忽略电子和核的贡献。分子-1M /(kg mol ) r/KO v/KH2(g)32.0 X 10-85.4610012(g)253.8 X 10-30.054310HI(g)3127.9 X 10-9.03200(南大习题)24.计算5000 K时,反应N2(g) = 2N(g)的标准平衡常数。已知 N2(g)分子是转动特征温度 r= 2.84 K,振动特征温度 0

7、v = 3350 K,解离能D = 708.35 kJ mol1 , N2(g)的电子基态是 非简并的,而 N原子的基态是4度简并的。(南大习题)#9.l2(g)样品光谱的振动能级上分子的布居为2/Nu= 0 = 0.5414时,体系的温度为 。(已知振动频率 r = 6.39 X 109 10 11 12 * s-1, h = 6.626 X 10-34 Js , k = 1.38 X 10-23 J k-1)10.在 298.15 K 时,F2 分子的转动惯量 I = 32.5X 10-47 kg m2 , h = 6.626X 10-34J s,则此F2分子的转动配分函数qr = , F2气体的摩尔转动熵 。11.用分子配分函数q表达赫氏自由能F时,独立可别粒子体系的F=-kTlnq “,不可别粒子体系的F=-kTln(q N/N!);若用体系配分函数 Q来表达赫氏自由能 F,其表达式为:-kTlnQ. (武大01)#

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