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1、离子浓度大小的比较 解决离子浓度大小的比较要能灵活运用电荷守恒、物料守恒、质子守恒。解题时， 首先要分析溶液中存在哪些电离、水解平衡，抓住溶液中实际存在哪几种粒子，再结合 水解规律、守恒规律，得出正确的大小或守恒关系。1、离子(分子)浓度大小的判断 首先要明确绝大部分可溶盐完全电离，电离出的弱离子部分水解(电离强烈、水解 微弱)；其次要知道多元弱酸分步电离，故其对应盐的水解也是分步进行的，以第一步 水解为主；最后还要考虑水的电离。 多元弱酸溶液，根据分步电离分析。如H3PO4溶液：c(H3PO4)C(H+)C(H2PO4-)C (Hpo42-)C (POJ-) 多元弱酸正盐溶液，根据弱酸根分步
2、水解分析。如Na2CO3溶液：c (Na+)c (CO32-)c (OH-)c (HCO3-)c (H2CO3) 多元弱酸的酸式盐溶液，根据酸式酸根的电离程度和水解程度的相对大小分析。如碳 酸氢钠溶液：c (Na+)c (HCO3-)c (H2CO3)c (企巧 不同溶液中同一离子浓度大小的比较，要看溶液中其它离子对其产生的影响。如在相 同物质的量浓度的下列溶液中： NH4C1NH4HSO4CH3COONH4NH3H2O。c(nh4+ )由大到小的顺序为 混合溶液中离子浓度大小的比较，首先要分析混合过程中是否发生化学反应，若发生 反应，则要进行过量判断(注意混合后溶液体积的变化)；然后再结合电
3、离、水解等因 素进行分析。如0.2mo1/L的HC1和0.4mo1/L NH3H2O等体积混合后离子浓度大小顺序 为：c (NH4+)c (C1-)c(OH-)c (H+)等体积的两溶液充分反应后，相当于O.lmol/L NH3H2O和O.lmol/L的NH4C1的混 合溶液，nh3h2o的电离与nh4+的水解相互抑制，nh3h2o电离强于nh4+的水解， 所以溶液呈碱性，c (OH-)c (H+)，且 c (NH4+)c (C1-) 2、三个重要的守恒关系 电荷守恒 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液总呈电中性，即阳离子所带 的正电荷总数一定等于阴离子所带的负电荷总数。如Na2CO3溶液
4、：NazCq 二 2 Na+CO32-也0= H+ + OH-CO32-+H2 =HCO3-+OH-HCO3- +H2 = H2CO3+OH-故 c( Na+) + c( H+) =c( HCO3-) +2c( CO32-)+c( OH-)a 物料守恒 如Na2CO3溶液，虽CO32-水解生成HCO，HCO3-进一步水解成H2CO3, 但溶液中n (Na) : n (C)=2:l ，所以有如下关系：c (Na+)=2 c( HCO3-)+c( CO32-)+c( H2CO3)b 质子守恒 即水电离出的OH-的量始终等于水电离出的H+的量。如Na2CO3溶液， 水电离出的H+部分与co32-结合
5、成hco3-, 部分与co32-结合成h2co3，一部分剩 余在溶液中，根据c (H+)厂c (OH-)水，有如下关系：c (OH-)=c( HCO3-)+ 2c(H2CO3)+ c (H+)c若拿a式减去b式也能得到c式，在解题过程中，若守恒关系中同时出现分子和离 子，且不是物料守恒，可考虑是否为质子守恒。典例解析典型例题1 (04年江苏)草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在O.lmol L-iKHC204 溶液中，下列关系正确的是A. c(K+)+c(H+)=c(HC O )+c(OH)+c(C 0 2-)B. c(HC O -)+c(C O 2-)=0.1 mol L-i2 42 42
6、 42 4C. c(CO2)c(HCO)D. c(K+)=c(HCO)+c(HCO-)+c(CO2)2 42 2 42 2 42 42 4思路分析根据电荷守恒可知：c(K+)+c(H+)=c(HC2O4)+c(OH)+2c(C2O42-)，根据C原 子守恒，c(K+)=c(H C O )+c(HC O -)+c(C O 2)等于 O.lmol/L 故 A、B 不正确，D 正确。由 2 2 42 42 4于草酸氢钾溶液呈酸性，则HCO-的电离程度大于水解程度，故CO 2的浓度大于HCO2 42 42 2 4浓度。参考答案 C D典型例题2 (02上海高考题)在常温下10mLpH=10的KOH溶液
7、中，加入pH=4的一 元酸 HA 溶液至 pH 刚好等于 7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确 的是()A. c(A-)=c(K+)B. c(H+)=c(OH-)V c(K+) Vc(A-)C. V 三20mLD. V W20mL后后思路分析 若 pH=4 的一元酸 HA 为强酸，中和 10mLpH=10 的 KOH 溶液刚好需要其 10mL，反应后的体积等于20 mL；若pH=4的一元酸HA为弱酸，则c(HA)远大于c(KOH)， 中和10mLpH=10的KOH溶液需要的体积将是小于10mL，反应后的体积小于20 mL， 故D选项符合题意。常温下pH刚好等于7,说明c(H+)
8、=c(OH-)，根据电荷守恒原理可知， c(A-)=c(K+)。参考答案 A D典型例题3将0.2molL-1HCN溶液和0.1molL-1的NaOH溶液等体积混合后，溶 液显碱性，下列关系式中正确的是A c(HCN)Vc(CN-)B c(Na+)c(CN-)C c(HCN) - c(CN-) = c(OH-)D c(HCN)+c(CN-) = 0.1molL-思路分析将0.2molL-1HCN溶液和0.1molL-1的NaOH溶液等体积混合后，所得 溶液中c(HCN) =0.05mol/L,c(NaCN) =0.05 mol/L,由于混合后溶液呈碱性，说明NaCN 水解程度大于HCN的电离程
9、度c(HCN) c(CN-), A错。由上述分析知c(CN-) Na2HPO4 NaH2PO4B、c(CO3-)： (NH4)2CO3 Na2CO3 NaHCO3 NH4HCO3C、 c(NH+)： (NH SO NH HSO NH Cl44 24444D、 c(S2-)：Na2S H2S NaHS思路分析根据电荷守恒H2PO4-要进行两步电离，而HPO42-只需一步电离，A正确； 因为NH4+能促进CO32-的水解，B错；NH4HSO4电离出的H+能抑制NH4+的水解，所以 正确，H?S要进行两步电离,HS-只需一步电离D错。参考答案 BD知能训练一、选择题1、若pH=3的酸溶液和pH=ll
10、的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能是A、生成了一种强酸弱碱盐B、弱酸溶液和强碱溶液反应C、弱酸溶液和弱碱溶液反应D、一元强酸溶液和一元强碱溶液反应2、已知HF的酸性比HCN强。现有物质的量浓度和体积均相同的NaF和NaCN两种溶 液，已知前者溶液中离子数目为叫，后者溶液中离子数目为n2。下列关系中正确的是:A、 n1=n2B、 n1n2C、 n1c(CN-)3、常温下，将a1mol/Lb1mL的CH3COOH和a2mol/Lb2mL的NaOH溶液混合，下列叙 述不正确的是A. 如果 a1= a2,耳=b2,则混合溶液中 c(CH3COO-)= c(Na+)B. 如果混合液的pH=7，则
11、混合溶液中c(CH3COO-)= c(Na+)C. 如果混合溶液的pHV7,则a1b1= ab2D. 如果a1= a2，且混合溶液的pHV7，则b1b24、将相同物质的量浓度的某弱酸 HX 溶液与 NaX 溶液等体积混合，测得混合溶液中 c(Na+)c(X-),贝I下列关系错误的是A. c(OH-)c(H+)B. c(HX)c(Ac-)c(H)c(OH-)B、c(Na)c(Ac-)c(OH-)c(H)C、c (Na +)=c (Ac-) + c (HAc)D、c (Na+)+c (H+ )=c (Ac-)+c (OH-)8、将0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10rnL
12、混合后，溶液显酸性，则溶 液中有关微粒的浓度关系正确的是A、c (Ac-)c (Cl-)c (H+)c (HAc)B、c (Ac-)c (Cl-)c (HAc)c(H+)C、c (Ac-) = c (C1+)c (H+)c (HAc)D、c (Na+) + c (H+) = c (Ac-) + c (Cl-)+c (OH-)9、在pH值都等于9的NaOH和CCOONa两种溶液中，设由水电离产生的OH-离子 浓度分别为A摩/升与B摩/升，则A和B关系为A、 AB B、 A=10-4 B C、 B=10-4 A D、 A=B10、现有物质的量浓度均为0.1 molL-的下列五种物质的溶液：HC1H
13、SOCH COOH2 4 3NHC1NaOH，其溶液中由水电离出的c (H+)的大小关系为()4A、，二B、二，C、，D、，二、填空题11、用“、=”填空(1) 取0.2mol/LHX溶液与0.2mol/LNaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na+) c(X-) 混合溶液中c(HX) c(X-)； 混合溶液中c(HX)+c(X-)0.1mol/L(忽略体积变化)； 混合溶液中由水电离出的c(OH-)0.2mol/LHX溶液由水电离出的c(H+)(2) 如果取0.2mol/LHX溶液0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH7,则说明HX的电离程度NaX的水解程度。12、已知某溶液只存在OH-、H+、NH4+、Cl-四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺 序有如下四
