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1、细心整理第八章 电位法及永停滴定法思索题和习题1、说明以下名词：相界电位、液接电位、不对称电位、碱差和酸差。相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差。液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的微小电位差。不对称电位：当玻璃膜内外溶液H+浓度或pH值相等时，从前述公式可知，jM=0，但事实上jM不为0，仍有13 mV的电位差碱差：当测定较强碱性溶液pH值pH 9时，测得的pH值小于真实值而产生的负误差。酸差：当用pH玻璃电极测定pH1的强酸性溶液或高盐度溶液时，电极电位及pH之间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高，这个误差叫做酸差2、金属基电极及膜电极有何区分？金属基电极
2、是以金属为基体，共同特点是电极上有电子交换即氧化复原反响的存在。膜电极即离子选择性电极是以敏感膜为基体，特点是薄膜不给出或得到电子，而是电极膜选择性地使离子渗透和离子交换。3、什么叫盐桥？为什么说它能消退液接电位？盐桥：沟通两个半电池、消退液接电位、保持其电荷平衡、使反响顺当进展的一种装置，内充高浓度的电解质溶液。用盐桥将两溶液连接后，盐桥两端有两个液接界面，扩散作用以高浓度电解质的阴阳离子为主，而其是盐桥中电解质阴阳离子迁移速率几乎相等，所以形成的液接电位微小，在整个电路上方向相反，可使液接电位相互抵消。4试归纳比拟各类指示电极和参比电极的组成、电极反响、电极电位。电极电极组成电极反响电极电
3、位金属-金属离子电极MMn+金属-金属难溶盐电极M MXn惰性电极PtOx,RedOx + ne =Red膜电极电极膜等离子交换和扩散标准氢电极镀铂黑铂电极通氢气0甘汞电极Hg Hg2Cl2,KCl(xM) Hg2Cl2(s) +2e =2Hg(l) +2Cl-Ag/AgCl电极Ag AgCl,(xM)KCl AgCl + e = Ag + Cl-5简述玻璃电极的根本构造和作用机制。 1pH玻璃膜电极(硬质、非晶体)的构造软质球状玻璃膜，含Na2O、CaO和SiO2，厚度小于0.1mm，内部溶液为pH 6-7或4的膜内缓冲溶液及0.1 mol/L 的KCL内参比溶液，内参比电极为Ag-AgCl
4、电极2pH电极响应的机理玻璃电极对H+选择性响应主要及电极膜的特殊组成有关，平凡玻璃电极膜是由固定带负电荷的硅酸晶格组成，在晶格中有体积小、活动实力强的钠离子，溶液中的H+可进入晶格占据Na+点位，而其他高价阴阳离子不能进出晶格。当内外玻璃膜及水溶液接触时，Na2SiO3晶体骨架中的Na+及水中的H+发生交换，形成双电层，产生电位差，扩散达动态平衡后达稳定相界电位(膜电位，其膜电位可用表达。对于整个玻璃电极而言，电极电位为。此式即为接受玻璃电极进展pH测定的理论依据。6、说明干脆电位法、电位滴定法和永停滴定法的测量电池分别是哪种化学电池。干脆电位法离子选择性电极法：选择适宜的指示电极和参比电极
5、，浸入待测溶液中组成原电池，测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst方程干脆求出待测物质含量的方法。电位滴定法：依据滴定过程中指示电极的电位或电动势变更确定滴定终点干脆电位法、电位滴定法的测量电池为原电池。永停滴定法：把两个一样的惰性电极铂电极插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压，视察滴定过程中通过两个电极间的电流突变，依据电流的变更状况确定滴定终点。永停滴定法的测量电池为电解池。7离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。1976年，IUPAC依据膜的特征，将离子选择性电极分为以下几类：1原电极：晶体膜电极均相膜电极、非均相膜电极、非晶体膜电极刚性基质电极、液膜电极2敏化电极：
6、气敏电极、酶(底物)电极电极膜浸入外部溶液时，膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位外参比电极被测溶液(ai未知) 内充溶液(ai必需)内参比电极内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也必需，那么离子选择电极膜电位为 8为什么要运用“总离子强度调整缓冲剂TISAB”？它有哪些作用？离子选择电极的测量方法有哪些？测定过程中由于试样组成不固定，且基质困难，变动性大，活度系数 K 不稳定，给测定结果造成影响，可参与TISAB消退影响。TISAB为不含被测离子、不污损电极的浓电解质液；由pH缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成。TISAB的作用(
7、1) 保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数恒定；(2) 维持溶液在适宜的pH范围内,满足离子电极要求；(3) 掩蔽干扰离子。离子选择电极的测量方法有两次测量法、标准曲线法、标准参与法。9图示并说明电位滴定法及各类永停滴定法如何确定滴定终点。 10、是否能用平凡电位计或伏特计测量参比电极和PH玻璃电极所组成电池的电动势？简述缘由。玻璃电极的内阻很大(50500MQ)，用其组成电池，在测量电动势时，只允许有微小的电流通过，否那么会引起很大的误差。如玻璃电极内阻R=100MQ时，假设运用一般灵敏检流计(测量中有10-9 A电流通过)，那么产生相当于1.7pH单位的误差；而用电子电位计时，测量中通
8、过电流很小，只产生相当于0.0017pH单位的误差。可见，测定溶液pH必需在特地的电子电位计上进展。11计算以下电池电动势，并标明电极的正负。1ZnZnSO40.100mol/L AgNO30.010mol/LAg确定=0.763V, = + 0.80V 2PbPbSO4固，K2SO40.200mol/L PbNO320.100mol/LPb确定 =0.126V, KspPbSO4=2.0108 12将pH玻璃电极及饱和甘汞电极浸入pH=6.86的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.352V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.296V。计算未知试液的pH。 13某钙离子选择电极的选择系数KCa2
9、+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca2+离子的浓度，测得浓度值为2.810-4mol/L，假设溶液中存在有0.15mol/L的NaCI，计算：由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?假设要使相对误差削减到2以下，NaCl的浓度不能大于多少?假设要使相对误差削减到2以下，那么 解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L14用以下电池按干脆电位法测定草酸根离子浓度。AgAgCl固KCl饱和 未知浓度Ag2C2O4固Ag1推导出pC2O4及电池电动势之间的关系式Ag2C2O4的溶度积Ksp=2.9510112假设将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25测得电池电动势为0.402V，Ag
10、-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。确定= + 0.1990V ，0.7995V15自发电池Hg | Hg2Cl2(s), Cl(饱和)| Mn+ | M。在25时，测得电动势为0.100V，如将Mn+浓度稀释50倍，电池电动势下降为0.050V，金属离子Mn+的电荷n为何值？ 电池电动势16用氟离子电极测定饮用水中F一含量时，取水样20.00ml，加总离子强度调整缓冲液20.00ml，测得电动势为140.0mV；然后在此溶液中参与浓度为1.0010-2mol/L的氟标准溶液1.00m1，测得电动势为120.0mV。假设氟电极的响应斜率为58.5mV/pF，求饮用水中F一的浓度。
11、Cx =3.9910-4 mol/L17、以下电池的电动势为0.460V，计算反响M2+4Y-MY42生成协作物MY42的稳定常数K MY42。(M2+/M=+0.0221V)。 M | M2+(0.0400mol/L), Y(0.400mol/L)|SHE(标准氢电极)。由协作平衡知：18用电位滴定法测定某药物的含量，在接近化学计量点时得到如下数据，试分别用E-V曲线法和内插法求其终点时滴定剂的体积。 Vml29.9030.0030.1030.2030.3030.4030.50EmV2466740750V(ml)E(mV)EVE/V29.9240100.110029.95600.160030
12、.0250160.116030.0530.126624400.1244002600.1260030.1530.252612000.1120001400.1140030.2530.36666600.16600740.174030.3530.47406400.16400100.110030.4530.5750 (30.20 30.10):(12000 24400) = (X 30.10):(0 24400) 解得X=30.17 mL19为测定以下吡啶及水之间的质子转移反响的平衡常数，C5H5NH2OC5H5NHOH安装以下电池Pt，H2 0.200大气压C5H5N0.189mol/LHg2Cl2饱
13、和HgC5H5NHCl0.0536mol/LKCl饱和假设25时，电池电动势为0.563V，上列反响的平衡常数Kb为多少?氢电极反响： 2 H+ + 2eH220下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的局部数据表。体积(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20pH2.402.863.213.814.765.50体积(ml)39.9240.0040.0840.8041.60pH6.518.2510.0011.0011.241绘制滴定曲线；2绘制pH/V-曲线；3绘制2pH/V2-V曲线；4计算该酸溶液的浓度；5计算弱酸的离解常数Ka。0.1000mol/L， 1.57104 2V(ml)pHpHVpH/V0.002.400.464.001.152.00-1.064.00-0.274.002.860.354.000.08756.008.003.21-0.0412.00-0.00330.6012.000.0514.0020.003.810.0114.000.000710.9516.000.0628.0036.00
