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1、一般规律是：磷化温度越高，游离酸度越高，生成的磷化膜越厚，但容易产生不细密和粗糙的磷化膜；如果游离酸偏低，磷化生成速度缓慢，但生成的磷化膜细密。总酸度高，对磷化膜质量无明显影响，但如果总酸度过低，磷化膜生成速度变慢，往往在规定的时间内不能获得满意的磷化膜。1、 促进剂 促进剂加速剂的含量对磷化过程影响较大，含量太低，反应速度慢，但太高又会导致金属表面钝化，阻止磷化膜的形成，因此NO2-，ClO3-等的含量必须严格控制。（当促进剂浓度过高时，反应进行的速度会很快，成膜物质来不及沉淀在基材表面而生成残渣，造成磷化药剂的浪费。由于促进剂的强氧化性，浓度过高还会使金属表面生成一种氧化膜。）2、 PH
2、一般来说，锌系磷化液、锰系磷化液的pH值以23为宜，pH3.0，则工件表面严重挂灰，生成大量粉末，造成磷化药剂的非生产性消耗，形成浪费。以磷酸二氢铁为主的磷化液，pH值以3.03.5为宜。 3、游离酸 游离酸度是指磷化槽液中的游离H+的浓度(含部分游离磷酸)，单位为“点”。其定义为：取10mL磷化槽液，以甲基橙3.1（红）-4.4（黄）或溴粉兰pH 3.04.6黄变蓝作指示剂，用0.1molLNaOH溶液滴定至终点，0.1molL NaOH消耗的毫升数，即为此磷化槽液的游离酸点数，也称游离酸度(FA)。游离酸度是磷化控制的一个重要参数，磷化槽液中游离酸的来源是磷化剂中的游离磷酸，及磷化剂主成分
3、磷酸二氢盐的电离。其作用是促使金属(如铁)的溶解，以形成较多的晶核，使膜结晶致密。控制游离酸度的目的在于控制磷化槽液中磷酸二氢盐的离解度，以便把磷化成膜离子预先控制在一个必须的范围之内，一般来说，磷化槽液的游离酸度过高、过低都会对磷化产生不良影响。如果游离酸度过高，则磷化液与金属工件作用加快，会析出大量的氢，还将使得Fe(PO4) 2残渣大量生成。同时，H+浓度的增大，抑制了Zn(H2PO4) 2的电离，使成膜离子浓度过低，令界面层磷酸盐不易饱和，导致晶核难以形成，造成磷化成膜困难，令磷化时间延长，生成的磷化膜结构疏松、多孔、粗糙，工件表面常常发黄，抗腐蚀性能下降。调整的方法是，对于锌系磷化液
4、可以加ZnO、ZnCO3或NaOH溶液，以降低游离酸度，对于锰系磷化液可以加MnCO3调整。 如果游离酸度过低，金属工件腐蚀反应缓慢，磷化膜薄，甚至难以形成，磷化槽液极不稳定，易产生大量残渣，引起工件表面挂灰，造成磷化药剂的非生产消耗。调整的办法是在磷化槽液中加磷酸或磷酸二氢锌，1L磷化槽液加1g磷酸或67g磷酸二氢锌即可升高游离酸度1点。因为温度越高，反应越易电离，所以游离酸度是温度的函数，会随着温度的变化而变化。 4、总酸 总酸度是反映磷化槽液浓度的一个重要参数，单位为“点”。其定义为：取10mL磷化槽液，以酚酞作指示剂，用0.1molL NaOH溶液滴定至终点，0 1mo1L NaOH溶
5、液消耗的毫升数即为此磷化槽液的总酸度点数，也称总酸度(TA)。因为采用酚酞作指示剂，滴定至终点时，溶液的pH值为9.7，这时，磷化溶液中的H2PO4、H2PO42-被中和，见下式： OH-十H3PO4H2PO4-+H2O OH-+H2PO4HPO42-+H2O 由于磷化溶液中有金属离子的存在，滴定时生成磷酸盐沉淀，所以，HPO42-也被滴定，见下式： 2OH-+3M2+2HPO42-M3 (PO4)2+2H2O 同时，磷化溶液中的金属离子还容易生成氢氧化物沉淀，下表是浓度为0.1molL的锌、钙、锰、铁等离子的氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH值范,下表是金属离子的氢氧化物沉淀时的pH值氧化物开
6、始沉淀的pH值完全沉淀的pH值Zn(OH) 2Fe(OH) 2Mn(OH) 2Ca(OH)26.47.58.89.58.09.710.414 从表中数据可以看出，在滴定总酸时，氢氧化铁、氢氧化锌可能完全沉淀，氢氧化锰几乎完全沉淀，氢氧化钙不被沉淀。所以滴定总酸时，氢氧化钠不仅消耗在中和磷酸的第一步、第二步电离的氢离子上，而且也可能消耗在中和磷酸的第三步电离的氢离子上，同时，也可能消耗在金属离子的氢氧化物上。所以，所谓总酸度，广义上是指磷化液中Zn2+、Fe2+、Mn2+、Ni2+、H+、H2PO4-、HPO32-等各种离子浓度的总和。同游离酸度一样，总酸度过高或过低，也会对磷化质量产生不良影响
7、。总酸度过高，磷化膜结晶粗糙，表面易挂灰，磷化残渣增加，反而不宜生成磷化膜；总酸度过低，磷化速度缓慢，磷化膜生成困难，磷化膜结晶粗糙疏松，磷化膜变薄，耐蚀性也差。 总酸度的控制范围较宽，低温磷化总酸度一般控制在1332点之内；常温磷化总酸度一般控制在2260点之内。在实际生产中，总酸度一般控制在规定范围内的上限为好，有利于加速磷化反应，使磷化膜细密。降低总酸度可以通过加水稀释，加入硝酸盐可以提高总酸度，加入酸式磷酸盐既可以提高总酸度，也可提高游离酸度。一般来说，lL磷化液加入510g磷酸二氢锌，磷化液的游离酸度可升高一个点，总酸度升高5点左右；1L磷化液加入2022g硝酸锌，总酸度可升高10点
8、。在实际生产中，可不降低总酸度或游离酸度，而是通过调整酸比较得满意的磷化效果。5、 酸比 酸比是指磷化液中总酸度与游离酸度的比值。 酸比也是磷化液的一个重要参数，不同的磷化液其酸比的比值不同，这个比值与磷化温度及磷化时间均成反比。在正常控制的总酸、游离酸度的范围之内，酸比比值越高，磷化液中的H+浓度相对就较低，电离增大，成膜离子的浓度升高，磷化成膜的时间就缩短，就可降低磷化温度，生成的磷化膜也越细越薄。当然，产生的磷化残渣的量也就越高。酸比值过低时，游离酸度升高，磷化速度减慢，所需磷化温度升高，磷化膜结晶疏松多孔，磷化不完全，会产生黄色锈蚀物。 酸比还与磷化方式有关，下表就列出了适合不同磷化方
9、式的酸比范围。增大酸比，磷化效果显著，是降低磷化温度最有效、最简单的方法。 酸比与磷化方式磷化方式酸比范围最佳酸比范围浸渍磷化喷淋磷化4.4-10.010.0-30.06.0-8.015.0-25.0 6、Zn2+ 对于锌系磷化液来说，Zn2+的含量对磷化膜影响较大，是磷化液磷化控制的又一参数，但在磷化生产中，一般不予以检测，只是生产出问题，或特殊要求的磷化处理时才要检测，这是因为Zn2+的含量取决于磷化配方，人们根据磷化液中Zn2+的含量的不同把磷化液分为高锌系、中锌系和低锌系。一般来讲，Zn2+含量高，能加快磷化反应速度，使磷化膜结晶致密，闪烁有光。但Zn2+含量过高，就使得磷化膜结晶粗糙
10、，脆性增大，管工件表面挂灰。但Zn2+含量过低时，磷化时间延长，难以形成磷化膜，形成的磷化膜薄而疏松、发暗。7、磷化温度 磷化温度对磷化成膜速度影响显著，这是因为磷化液中的电离平衡，此过程为吸热过程，因此，温度升高，平衡右移，成膜速度加快。但温度过高会造成磷化膜厚且粗糙，沉渣增多。如降低磷化温度，电离平衡左移，游离酸度显著下降，而游离酸对钢铁的阳极溶解、磷化速度起决定作用。因此，降低磷化温度不利于磷化，此时得到的磷化膜稀疏，耐蚀性差，甚至易泛锈。一般来说，不同的磷化液配方，有不同的磷化温度，但总地来说，磷化温度偏高有利于磷化膜的生成，因温度高，反应速度加快，磷化成膜时间就短。但是温度过高会电离
11、出大量的Zn2+和PO43-使之形成Zn3(PO4)2沉渣，造成磷化药剂的无效消耗，并容易使工件挂灰。若磷化速度过快，会使磷化膜的结晶粗大，得不到好的磷化膜，如磷化温度过低，而低于其下限，则整个磷化速度减慢，磷化成膜的时间会延长，得到的磷化膜就过薄过细，甚至在规定的时间内(如流水线作业)生不成完整的磷化膜，工件在空气中容易被氧化生锈。8、磷化时间 在特定的温度下，磷化时间相对来说越长越好，从理论上来说，在特定的温度下，磷化成膜的速度开始很快，然后逐渐变慢，当磷化到一定程度时，磷化膜不再增厚，反应不再进行，这是因为金属表面全部被磷化膜覆盖。也就是说，磷化到一定时间后，磷化膜重不再增加，磷化液达到新的平衡，但磷化时间对磷化膜重量的影响是磷化时间过长，由于受游离酸的侵蚀，磷化膜会变的粗糙，如果磷化时间过短，则不能形成完整的磷化膜。
