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1、习题 6（沉淀平衡一）1.解释下列现象。a. CaF2在 pH3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；b. Ag2CrO4在0.0010 molL-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度小；（参考答案） 答：a. 这是由于酸效应的影响。因为 ,随着H+的增大，也增大，也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF2在 pH3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。 b. Ag2CrO4的pKsp=11.71Ag2CrO4在0.0010 molL-1AgNO3溶液中的溶解度s1: Ag2CrO4在0.0010 molL-1 K2CrO4
2、溶液中的溶解度s2:所以， s1 2酸度下进行即可。4.将 0.5 molL-1 BaC12和molL-1 Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物（=2，=9），其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？ （参考答案） 答： 将0.5 molL-1 BaC12和molL-1 Na2SO4溶液混合后，生成的沉淀带正电荷，所以应加入带负电荷的动物胶，因此凝聚作用应在pH 9的酸度下进行。 5.计算下列微溶化合物在给定介质中的溶解度（除(1）题外均采用I=0.1时的常数）。 （1）ZnS在纯水中（pKsp（ZnS）=23.8，H2S的=7.1，
3、=12.9）（2）CaF2在0.01 molL-1 HCl溶液中（忽略沉淀溶解所消耗的酸）；（3）AgBr在0.01 molL-1NH3溶液中；（4）BaSO4在pH=7，EDTA浓度为0.01 molL-1的溶液中； （参考答案） 答： 6.MgNH4PO4饱和溶液中H+=2.010-10 molL-1 ，Mg2+=5.610-4 molL-1 ,计算其溶度积的值。 （参考答案） 答： 7.已知 ，忽略离子强度的影响，计算CaSO4的固有溶解度，并计算饱和CaSO4溶液中，非离解形式 Ca2+的百分数。 （参考答案） 答： 8.已知某金属氢氧化物M(OH)2的Ksp410-15，向0.10
4、molL-1 M2+溶液中加入NaOH，忽略体积变化和各种氢氧基络合物，计算下列不同情况生成沉淀时的pH。a. M2+有 1沉淀；b. M2+有50沉淀；c. M2+有99%沉淀。 （参考答案） 答：b. 9. 考虑盐效应，计算下列微溶化合物的溶解度。a. BaSO4在0.10 molL-1NaCl溶液中；b. 在0.10 molL-1 BaCl溶液中。 （参考答案） 答：习题 6（沉淀平衡二）10.考虑酸效应，计算下列微溶化合物的溶解度。a. CaF2在 pH= 2.0的溶液中；b. BaSO4在 2.0 molL-1HCl中；c. PbSO4在0.10 molL-1HNO3中；d. CuS
5、在 pH=0.5的饱和H2S溶液中（H2S0.1 molL-1）。 （参考答案） 答： 11.计算 BaSO4在0.010 molL-1BaCl20.070 molL-1HCl中的溶解度。 （参考答案） 答：12.考虑S2-的水解，计算下列硫化物在水中的溶解度。a. CuS；b. MnS （参考答案） 答：a. CuS的pKsp = 35.2; H2S的 = 6.68, = 14.15，由于CuS的溶解度很小，S2-与水中的H+结合产生的OH-很少，溶液的pH7.0，此时 b. MnS的pKsp= 9.7; H2S的 = 6.68, = 14.15，由MnS的pKsp可知，MnS的溶解度较大，
6、又因S2-的质子化作用很强，因此，可近似地认为溶解时的总反应为: 由此沉淀平衡可知此时，溶液中的OH- = 6.510-4 molL-1 ，即 H+ = 1.510-11 molL-1因此，溶液中的 S2-实际上均以HS-形式存在，这表明上述近似处理正确。13.将固体AgBr和AgCl加入到50.0 mL纯水中，不断搅拌使其达到平衡。计算溶液中Ag+的浓度。 （参考答案） 答：14.计算CaC2O4在下列溶液中的溶解度。a. pH=4.0的HCl溶液中；bpH3.0含有草酸总浓度为0.010 molL-1的溶液中。 （参考答案） 答： 15.计算CaCO3在纯水中的溶解度和平衡时溶液的pH。
7、（参考答案） 答：由此沉淀平衡可知此时，溶液中的OH- = s = 8.010-5 molL-1 ，即 pH = 9.9016.为了防止 AgCl从含有 0.010 molL-1AgNO3和 0.010 molL-1NaCl溶液中析出沉淀，应加入氨的总浓度为多少（忽略溶液体积变化）？ （参考答案） 答：AgCl的pKsp = 9.75，Ag+-NH3 络合物的lg1= 3.24, lg2= 7.05 因为Ag+与NH3生成的络合物以Ag(NH3)2+为主，故应加入氨的总浓度为：17.计算 AgI在 0.010 molL-1Na2S2O3和0.010 molL-1KI溶液中的溶解度 （参考答案）
8、 答： 18.今有pH3.0含有0.010 molL-1EDTA和0.010 molL-1HF及0.010 molL-1 CaCl2的溶液。问：a. EDTA对沉淀的络合效应是否可以忽略？ b. 能否生成CaF2沉淀？ （参考答案） 答： 因此，EDTA对沉淀的络合效应可以忽略。 解法二： 因此，EDTA对沉淀的络合效应可以忽略。因此，能生成CaF2沉淀。习题 7（沉淀平衡三）19.于100 mL含0.100 0 g Ba2+的溶液中，加入 50mL 0.010 molL-1 H2SO4溶液。问溶液中还剩留多少克的Ba2+？如沉淀用100 mL纯水或100 mL 0. 010 molL-1H2
9、SO4洗涤，假设洗涤时达到了沉淀平衡，问各损失BaSO4多少毫克? (参考答案) 答：M(BaSO4) = 233.4, Ar(Ba) = 137.33混合后:故剩余Ba2+量为：100 mL纯水洗涤时，将损失BaSO4为：100 mL0. 010 molL-1H2SO4洗涤，将损失BaSO4为： 解得H+ = 0.4110-2 molL-1故溶液中总H+为：0.01+ 0.4110-2 = 1.4110-2 molL-1注：亦可用 关系求出总 H+。设洗涤时溶解为s，则由Ksp关系得： 得： s = 2.6510-8 molL-1即将损失的BaSO4为：2.6510-8100233.4 =
10、6.210-4 mg20.考虑络合效应，计算下列微溶化合物的溶解度。a. AgBr在2.0 molL-1NH3溶液中；b. BaSO4在 pH8.0的0.010 molL-1 EDTA溶液中。 （参考答案） 答：a. Ag+-NH3 络合物的lg1 = 3.24, lg2 = 7.05, AgBr的Ksp = 10-12.30 b. BaSO4 的lgKsp = 7.86 ; pH=8.0时，lgY(H) = 2.27 21.某溶液含有Ba2+，EDTA和SO42-。已知其分析浓度分别为 0.10 molL-1， 0.11 molL-1， 1.010-4 molL-1。欲利用 EDTA的酸效应
11、阻止BaSO4沉淀生成，则溶液的 pH至少应大于多少？已知 BaSO4的 Ksp= 1.010-10，KBaY= 107.8，pH与 lgY(H)的有关数据如下： （参考答案） pH8.99.19.3 9.59.710.0 lgY(H)1.381.21.00.800.700.45答：因此, pH 9.5。 22.下列情况下有无沉淀生成？a. 0.001 molL-1Ca(NO3)2溶液与 0.010 molL-1NH4HF2溶液等体积相混合；b. 0.1 molL-1Ag(NH3)2的 1 molL-1NH3溶液与 1 molL-1KCl溶液等体积相混合；c. 0.010 molL-1MgC12溶液与 0.1 molL-1NH3-1 molL-1 NH4Cl溶液等体积相混；（参考答案） 答：a. 混合后，Ca(NO3)2 浓度为 0.00050 molL-1 ，NH4HF2 浓度为0.
