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1、制浆造纸纸废水污污染控制制的若干干问题一、 概述1、 制浆造纸纸废水的的特点l 水量大l 污染物负负荷高l 毒性l 难以生物物降解l 工艺多样样化废水量量和质的的巨大差差别2、 中外造纸纸废水有有区别l 原料非非木为主主l 工艺 （sccalee, rraw matteriialss, ttechhnollogyy, mmanaagemmentt）l 废水主要要区别水量； 水质；毒性(例，碱碱回收、漂漂白)二、 制浆造纸纸工艺1、工艺艺过程l 工艺过程程示意如如下制 浆 部 分 磨磨浆 废水水 原料 备料料 蒸煮 洗洗涤 筛选浓浓缩 漂白 废水水 化学学预处理理 磨木 废废水 废水水 造 纸
2、部 分 废废水打浆 造纸纸机（流流浆箱 网网部 压榨榨 干燥 压压光） 成品品纸不同产品品的工艺艺有区别别l 辅助工艺艺蒸煮液制制备； 漂液制制备； 废气回回收；碱碱回收2、 原料l 植物纤维维原料木材针叶木(杉、松松)；主主干与枝枝桠阔叶木（桦桦、杨、柳柳、桉等等） 非非木 草类：麦草、稻稻草、龙龙须草 其它：竹、麻麻、荻、苇苇、茅、蔗蔗渣、棉棉l 化学组成成主要成分分 % （ovven-driied raww maaterrialls）softtwooodharddwooodstraawcellluloose43(441-444)45(440-550)43Semiicelllullosee
3、28(225-330)34(227-440)36-443lignnin29(227-333)21(119-225)15-224次要成分分 %softtwooodharddwooodnonwwooddpecttin1.0-2.001.0-2.000.5-1.88ash conntennt0.2-1.000.5-1.001.0-6.00Extrractt(reesinn annd ffattty aacidds)0.2-0.99 1.00-4.450.2-2.442-6其它次要要成分 单单宁、蛋蛋白质、淀淀粉3、 制浆方法法的类型型制浆方法法 药剂剂l 化学浆-KPP NNaOHH + Na22S
4、-Sooda 碱碱法 NaaOH-Sooda-AQ NaOOH + AQQ-SPP -酸酸法 CaaSO33 + SO22l 半化学浆浆-NSSSC Na22SO3-Liime Ca(OH)2-Sooda or Sodda-AAQ 碱法 NaOOH (+ AAQ)-Ammmonniumm (NHH4)2SO33 l 化学机械械浆-CMMP NaaOH, NaaOH+O2,orr Naa2SO3 -CTTMP NaaOH, NaaOH+O2,orr Naa2SO3-APPMP H22O2 + NaOOHl 机械浆-GPP-RMMP-TMMPl 废纸制浆浆（脱墨墨或不脱脱墨）4、 纸产品与与制浆方
5、方法l 国外 世界范围围-木木材占植植物原料料的900%以上上，如美美国约998%； l 中国非木原料料约占自自制浆的的60%以上上。l 我国原料料与制浆浆方法纸 品品 种种浆 组组 成成铜版纸、高高档双胶胶纸、电电容器纸纸、传真真纸化学木浆浆双胶纸、复复印纸、高高级书写写纸化学木浆浆+化学学草浆单胶纸、书书写纸、胶胶印书刊刊纸化学草浆浆掺入部部分化学学木浆凸版印刷刷纸化学草浆浆掺入部部分化学学木浆和磨木浆浆有光纸、招招贴纸化学草浆浆新闻纸磨木浆掺掺入少量量化学木木浆箱板纸、白白板纸、各类纸板板面层化学学浆，心心层草浆浆或废纸纸浆；CCTMPP，TMMP瓦楞原纸纸废纸浆+化学草草浆或半半化学草
6、草浆黄板纸半化学草草浆生活用纸纸各类浆（依依质量而而定）备注：国国外进口口废纸脱脱墨浆可可代替部部分化学学木浆和和化学草草浆。 旧旧纸箱不不脱墨代代替半化化学草浆浆、半化化学阔叶叶木浆、化化机浆等。三、 制浆造纸纸废水的的性质1、 生化可处处理性易于生化化处理的的废水：机械浆浆、TMMP、APMMP、废废纸制浆浆、 造造纸白水水、Sooda法法的蒸发发冷凝水水难处理的的废水：化学制制浆、半半化学制制浆、CCTMPP、漂白白、 湿湿法剥皮皮。2、 影响厌氧氧可处理理性的污污染物（1） 有机化合合物l 酚类化合合物-木素素 性质质：难降降解；含含量高；毒性很很小； 厌氧处处理中可可降解55-155
7、%（小小分子） 问题题：COOD 的的主要来来源；色色度的原原因； 存在在于：化化学和半半化学制制浆、CCMP、CTMMP等废废水-单宁宁 性性质：有有毒；难难降解； 存存在于：湿法剥剥皮废水水中-可占CCOD的的13-30l 有机氯 AOXX 包括括氯代酚酚、氯代代甲烷、二二恶英 性质质：有毒毒；驯化化后大部部可降解解 存在在于：漂漂白废水水中l 树脂化合合物 性质质：有毒毒；难降降解 存在在于 碱碱法制浆浆废液中中， 如如CTMMP废水水中树脂脂占COD的的 约110%（330-4410 mg/l）（2） 硫化合物物l 主要来源源： 化学学药品： 硫化化钠、硫硫酸盐、亚亚硫酸盐盐、连二二亚
8、硫酸酸盐 以上上药品用用于制浆浆、机械械浆漂白白和施胶胶l 问题： 毒性H2S； 腐蚀蚀； 甲甲烷菌与与SBRR对底物物的竞争争 l 存在于 NSSSC、CTMMP、SP废液液及KPP法黑液液蒸发冷冷凝水3、各类类制浆造造纸废水水的毒性性毒性表示示法：550%IIC（1） 制浆造纸纸废水的的50%IC(ggCODD/l)TMPCTMPP化学浆黑黑液半化学浆浆黑液剥皮废水水漂白废水水无氯漂白白废水12-1141.5-8.222.1-6.225.60.9-1.990.1-1.660.7分析：l 实际毒性性的大小小还要看看废水的的排放浓浓度，实际浓度度高于550%IIC应采采取稀释释或其它它脱毒措措
9、施l 其它废水水（机械械浆、废废纸制浆浆、白水水）等毒毒性较小小。l 漂白废水水毒性极强强，排放放浓度与与50%IC比较较影响因素素：工艺艺、白度度国外与国国内-漂率率、ECCF、TCFF、单段段漂、三三段漂、多多段漂l 剥皮废水水毒性次次之，但但水量小小l 黑液排放放浓度远远大于550%IICl CTMPP（2） 主要化合合物的550%IIC化合物50%IIC，mgCOOD/ll有机氯13氯氯代酚5氯代酚酚二恶英氯仿2-80000.044-766未报告0.5-1.00树脂类长链脂肪肪酸树脂酸挥发萜烯烯250-1244021-440042-5500单宁350-7000硫化氢 30ooC100-
10、2500 55ooC18-775总硫化物物30oCC350-8400 55ooC40-3300Na+150000四、 制浆造纸纸各工序序及其废废水1、 备料（） 草浆湿湿法除尘尘多使用回回流水或或稀黑液液，含尘尘土、SSS,不不重要。水量不定定，草浆浆10-50 m3/t原料料。（） 湿法剥皮皮l 水量、水水质单位开放系统统封闭系统统水量m3/tt木材25-11505-255BODkg/tt木材15-33010-115BOD/CODD%3030SSkg/tt木材15-5502.5-15备注：吨木材材（绝干干）约相相当于m3实积木木材l 主要化学学成分毒性物：单宁、树树脂酸其它：果果胶、有有机酸
11、l 生化可处处理性可降解性性差；严严重有毒毒2、 蒸煮（） 简介l 目的：除除木素，分分散纤维维l 工艺：-用碱碱量 100-200%(原原料干基基准)NNaOHH麦草化学学浆112-114% NaOOH, 0.005-00.1% AQQ麦草半化化学浆4-77% NNaOHH, 00.055% AAQ 竹、木木KP化学学浆，115-220% NaOOH（其中约约1/55-1/4为NNa2S）l 设备 蒸球、立立锅、连连续蒸煮煮器6-7 atmm 蒸汽汽压，数数小时l 有机物溶溶出的顺顺序 半纤纤维素木素纤维素素l 得率与污污染负荷荷得率定定义，污污染负荷荷kggCODD/t浆浆各种浆的的得率与
12、与污染负负荷(以绝干干浆为基基准)制浆方法法得率%污染负荷荷KgCOOD/ttKgBOOD/tt化学浆有碱回收收40-55060-880无碱回收收10000-14400250-3500高得率化化学浆50-660800-11000150-3000半化学浆浆60-880350-7000150-3200CMP、CTMMP、AAPMPP80-990150-400060-1180TMP90-99425-115015-660GP, RMPP94-99822-77010-330（） 碱法化学学浆蒸煮煮废液黑液l 水质水量量 Q = 15-50 m3/t浆， CCOD, pHH, SSS, 色度影响因素素：设备备，提取取率（洗洗净度），原原料l 化学成分分有机物：降解的的碳水化化合物（酸酸、醇）、木木素(%)、树脂无机物： 残碱（0.5-2.0 g/l）,SO42-(Kp法)，SiO32-l 生化可处处理性 差-厌氧氧生化可可降解性性：4
