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1、7. 已知25时0.02moldm-3Kl溶液的电导率为0.6Sm1。一电导池中充以此溶液,在2时测得其电阻为53。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为055 mold-3的CaCl溶液，测得电阻为50W。计算(1）电导池系数;（）aC溶液的电导率；（3）CaCl2溶液的摩尔电导率。解:（1）电导池系数为 则： Kcell=0.27453 = 15.4m-1(2)aCl2溶液的电导率(3）CCl2溶液的摩尔电导率7. 5将电导率为0.14Sm1的KC溶液装入一电导池中,测得其电阻为525W。在同一电导池中装入0.1 mldm-3的H3H2O溶液，测得电阻为2030W。运用表.中的数据计算NH
2、3H2O的解离度及解离常数。解：查表知3H2O无限稀释摩尔电导率为=73.510-4+191-4 271.510-4Smol17.13 电池Pt|H2（101.25kP)|H(.1 molg1)g2Cl2（s）H电动势E与温度T的关系为：（）写出电池反映;（）计算25时该反映的rGm、rSm、rHm以及电池恒温可逆放电时该反映过程的Qr,m。（3）若反映在电池外在同样条件恒压进行,计算系统与环境互换的热。解:（1）电池反映为（2)25时因此,rGm= -zF = -96500.372 -35.4 kJmol-1rHm Gm +Tr -35.94 + 14.64298.1510-3 -31.57
3、 kJm1Qr, = TrS = 43kJmo-1（3)Qp,m =rH = -3.7 kJm-171425时,电池|Znl2(0.555 mok-1)gCl(s）|g的电动势E 1.015V。已知（n2+|)=-07620V,E（l-|A)=022V,电池电动势的温度系数为:（)写出电池反映；()计算反映的原则平衡常数K;(3)计算电池反映的可逆热Qr,m；（4）求溶液中nCl的平均离子活度因子。解:（1)电池反映为n(s)+ 2Agl（s) Zn2+ + 2Cl +2Ag（s)（2）即:K=1.9033(3）(4）= .509976写出下列各电池的电池反映。应用表7.的数据计算时各电池的电
4、动势、各电池反映的摩尔Gis函数变及原则平衡常数，并指明的电池反映能否自发进行。（1）Pt|H2(10k）HCl(.8)Cl2（0kPa)| t（2)Zn Zn Cl2(a=0.6)Agl（s)|Ag(3)d| 2+(a0.0）Cl-(a.5）| 2（10kP） t解：(1)电池反映： 2(g）+ l2（g)= HClK= 8.2415（2）电池反映：Zn(s) 2Ag(s）=ZnCl2 + 2Ag(s)K= 189803（3）电池反映: C() Cl2（）=C 2 + 2Cl-K= 55151 25时，实验测定电池Pb PbSO(s）|HSO(01mlg1)| H2（，p） t的电动势为01
5、70V。已知25时,（2S，a)(,aq) 44.5kol-，(Pb4,s)= -3.0kJmol-1。(1）写出上述电池的电极反映和电池反映;(2)求2时的E（| PO|Pb）;（3）计算.1 molkg1 H4溶液的a和。解:（1）上述电池的电极反映和电池反映如下正极：H + e-=H2(g,p)负极：b(）+ -2e- = PS4（s)电池反映:H2SO4(0.0 molg-)b(s) = PbSO（)+ H2(g，)（2） 由于：(3）723在电池PH2(，100P）HI溶液（a)I2（s）Pt中，进行如下电池反映：（1）H2(g，10ka)+I （s）2HI（a=)()(g，p） +
6、 I2（) H（,a=1） 应用表7.的数据计算两个电池反映的E、和K。解:(1)电池反映为H2 （,1kP)+ 2（s）HI(a1）时,电池反映处在原则态,即有： E EI(a=）I2P-EH+(a=1)H2(,100kP）Pt EI-溶液(a=1)（s)t .5353V ()电动势值不变，由于电动势是电池的性质，与电池反映的写法无关, E=0.533V Gbbs 自由能的变化值减少一半，由于反映进度都是1 m ，但发生反映的物质的量少了一半,即 根据平衡常数与Gibs 自由能变化值的关系, 7. 将反映(s) l2 (g)= Agl（s)设计成原电池，已知在时,原则电极电势E(Ag +Ag
7、)= .7994V，(l-l2（g）P)=1.357V。（1）写出电极反映和电池图示；()求2时电池可逆放电F电荷量时的热r;(）求25时AgCl的活度积。解:（1）电极反映和电池图示如下:阳极：Ag()+C- e AgCl（s） 阴极:2 （g）e- = C-电池图示：Ag|AgCl(s)|C a（Cl-)|l(g，)|同理同理可求:Qr = =2298.15（-7.96） -34.56kJ （)E = （右)-(左） 1.579 E(CgC（s）Ag）E(Cl-gl(s)Ag ） 37 1.1378 02201V解法1:设计原电池：gA +l-gl(s)Ag电池反映：AgC(s)Ag +
8、+ Cl解法:根据能斯特方程:则：726 2时,电池tH2(g,00Pa）HSO4(b）g2 SO(s）A的原则电动势=0.627V。已知（A +Ag)= 74V。(1）写出电极反映和电池反映;(2）5时实验测得HSO4浓度为b时，上述电池的电动势为063V。已知此2O4溶液的离子平均活度因子= 0.7,求b为多少；（）计算Ag2 S4（s)的活度积。解:()电极反映和电池反映如下：阳极：H2（g，00kPa)- 2e- = 2H阴极:A2 SO（s) 2e-= Ag(s）+ 电池反映:H2（g,100kP)+Ag2O()=2g（)+2H + （2)E =E（右）- E(左) （Ag2 4（s
9、）g）- EH |2（g）|Pt即：E(g SO4()Ag）= 0.27 则：b= 0.984 molg-(3)72 已知5 时gBr的溶度积,E(g +Ag）= .79V,E(B-r(g)Pt）=1.006。试计算2时。（1）银-溴化银电极的原则电极电势(B- Br(s） g )；（2)g Br（)的原则生成吉布斯函数。解：（1）设计电池Agg+-Ag B(s) A,电池反映为AgBr(s) A+ Br-根据Nernt方程沉淀反映平衡时E=0,因此(）设计电池设计电池AgA Br（)Br- Br(l） t,电池反映为g(s)+ r2(l)Ag Br（s)该反映为Ag Br(s)的生成反映,1
10、03计算373.15时，下列状况下弯曲液面承受的附加压。已知7315K时水的表面张力为5.91103 Nm1。（)水中存在的半径为0.1m的小气泡;(2)空气中存在的半径为01的小液滴；（3)空气中存在的半径为0.m的小气泡。解：根据(1）（2）（3)空气中存在的小气泡有内外两个表面,且内r外。即:0.已知27315K时，用活性炭吸附H3，其饱和吸附量为9.m3kg-，若CHCl的分压为13.375kP，其平衡吸附量为825 d3kg-1。试求：(1)朗缪尔吸附等温的b值;(2)CHl的分压为6.72 kP时,平衡吸附量为若干?解：(1)根据朗缪尔吸附等温式：()1.1 4315时,测定氧气某
11、催化剂表面上的吸附作用,当平衡压力分别为01.325kPa及103.25k时，每公斤催化剂的表面吸附氧的体积分别为.5103m及.210-3m3（已换算为原则状况下的体积）,假设该吸附作用服从朗缪尔公式，试计算当氧的吸附量为饱和吸附量的一半时，氧的平衡压力为若干?解:根据朗缪尔吸附等温式:将上式重排得:即有:由（1)式和（）式可得:当V/时,有1017 292.15K时,丁酸水溶液的表面张力可以表达为 =-ln(+bc),式中0为纯水的表面张力,a和b皆为一常数。(1)试求该溶液中丁酸的表面吸附量和浓度c的关系；（2)若已知a=13.1 m-1,b1.62dm3mol-,试计算当c=0.0 m
12、dm时的为多少；(）当丁酸的浓度足够大,达到bc时,饱和吸附量m为多少?设此时表面上丁酸呈单分子层吸附,计算在液面上每个丁酸分子所占的截面积为多少?解：（1)由丁酸水溶液的表面张力体现式0- an(1 bc）可知又由吉布斯吸附等温式得：因此有：（2)当=0.0 moldm-3时,即有()当bc1时，即有此时表面吸附量与浓度无关,表白溶质在表面的吸附已经达到饱和,故此时丁酸在表面层的浓度远比没有吸附时大,已经非常接近单位表面上丁酸的总物质的量。因此每个丁酸分子的截面积为：11.6偶氮甲烷分解反映CH3NCH3（g) 2H6(g）+ N2（g)为一级反映。在28时，一密闭容器中CH3NN3(g）初始压力为2132kP，1000 s后总压为22.73 kPa,
