催化湿式氧化设计案例

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1、催化湿式氧化英国llshchmann 公司l Frchmn公司是享誉英国建筑行业的工程服务公司,公司业务波及涉及建筑业、运送业、水解决、电力和通讯业各个领域。近0年来,公司参与了世界上许多具有划时代意义的工程建设。elFricman 公司的环保业务重要涉及污染土地的研究与修复、环境评价、污水解决、地质工艺工程等等,公司下属的生产工艺部门为各类难降解工业废水的解决提供技术方案的选择、中试和设计等业务,生产专门用于解决炼油碱渣、乙烯碱液及各类高浓度工业废水的BGAO湿式氧化设备等。通过科研人员的努力,前英国天然气公司研发了专门解决高浓度炼油废碱渣油的湿式氧化和催化湿式氧化技术(BGAO)。这项技术

2、也常被用在化工和军事上。和之前的湿式氧化技术比较,BGAO技术具有效率高、价格低、副反映少和设备占地面积小的特点。Pl Frschman公司在获得该技术的知识产权。现这项技术已被Bxplraio & outin, Exxoob, ML, 英国国防部(皇家海军)、tati等多家公司采用。从上世纪80年代中期开始前英国天然气公司始终致力于催化湿式氧化技术及其催化剂的开发、设备的更新和制造上。现BGA设备的解决范畴已达到:10L/h 30 3h,设备能长期持续运营。.案例:(1) 室内的持续运营设备,最大的设备解决能力为30 m3/。这项工作由英国天然气公司在195 195年之间进行。英国天然气公司

3、还曾经和一家公司一起合伙研制了一套解决能力为60 m3/h的设备。(2) 在间公司曾在欧盟的一家炼油厂安装了一套带有催化流化床的解决废碱渣油的设备,设备于安装完毕,设备的解决效率达到设计值。该炼油厂废碱渣油的组份变化多端,具有大量的NaOH或者链烷醇胺,硫化物含量的变化也很大,该厂之前曾用自己的湿式氧化设备解决废碱渣油,但效果不好,最后只能用GO设备取而代之。湿式氧化解决后的尾水必须在该厂的污水解决车间用生化法解决,这样,就必须从本来的0000 m/L降到30 g/L,硫化物从 /降到2mgL。(3) 曾和英国国防部(皇家海军)签订多份合同,在两年内制作了多套小型O湿式氧化设备安装在潜水艇和水

4、面舰艇上。(4) 工程名:Earth L。为匈牙利一炼油厂安装了一套B湿式氧化设备,协助她们解决了具有毒有害物质的高浓度废水。公司现正为匈牙利国家石油公司制造GAO湿式氧化设备(5) 工程名:British Gs plc,英格兰北部,解决炼油高浓度含酚和多环芳香烃废水。(6) 公司还和BPExloatn Prouction一起研制了专门解决炼油废水的持续运营的示范设备。BG技术能有效地把废碱渣油从000以上降到100 mg/L如下。如果需要的话,可以把解决效率减少,比方说,可以把废碱渣油解决到可以用生化法进一步解决,这样能使设备的运营成本减少。BGAO和常规的湿式氧化工艺的原理基本相似,但工艺

5、条件缓和。常规的湿式氧化设备可以改装为BO设备,通过改装,解决能力和解决效率都将大大提高,而运营成本大大减少。设计参数BGAO工艺和设备是根据相似组份的废碱渣油的运营参数设计的,或者根据中试实验成果获取参数。设计参数可以通过解决规定和出水参数优化。废碱渣油的有机物和碱的含量、它的H缓冲能力、S-和CO-3的平衡以及S气体的分压对工艺和设备的优化特别重要。重要工艺参数有:温度、压力、停留时间、气流速度和催化剂用量。典型废碱渣油的工艺条件如下:反映釜温度: 00 2700C; 压力 30大气压停留时间: 1060 分钟 气流速度 0 .5 m(解决能力1m/h) 1 m3(解决能力10 m/h)对

6、于特种废碱渣油,需要定量加酸(H2S4或者NO3)或者碱(NaOH)。工艺控制BG设备系全自动的,无需专人照看和管理。它重要由反映釜、开机设施、控制关机设施和紧急关机设施构成。自动进料和废碱渣油监控设施能对解决后尾水组份的变化进行自动调节,也能对尾气组分的变化进行自动调节。设备的大小解决设备基本和一种车道差不多大,它在运送到顾客之前所有装配好,并通过厂内检查。设备的大小可按照顾客的规定变化,比方说,如果需要安装在室内,高度可以减小。一般设备都安装在室外的硬质地面上运营。. G和常规湿式氧化比较的长处BGA的重要长处如下:(1) BGO的操作温度和压力都比较低,因此设备成本和运营成本都比较低。(

7、2) AO的解决效率高。CD清除率在原则运营条件下达到9%(涉及无机和有机硫化物)。解决后尾水可以回用,灌溉等。(3) 设备的解决效率可以根据顾客需要减少,从而使运营成本减少。(4) BGO工艺一方面氧化废碱渣油中的硫化物、高分子有机物、芳香烃和带双键的有机物,破坏对生物有毒有害物质,大大提高解决后尾水的B/COD比例,改善尾水的可生化性能。(5) 停留时间比较短,因此设备的体积大大减小。(6) 氮有机物和氨被转化为N2清除(在常规湿式氧化过程中它们被转化为硝酸盐)。(7) 反映条件缓和,因此反映釜可以用比较便宜的材料制造,设备成本较低。4. GAO工艺性能典型的运营参数见图13。BGAO设备

8、在可以一定解决范畴内根据顾客的特殊规定设计。排放的尾气组份如下:氮气(涉及空气中余留下来的氮气) 7% Mo氧气 03 Mol二氧化碳 18-21 ol水蒸汽 饱和(25400C)易挥发性物质 35 gm3总硫 . p压力 大气压温度 2030 0 图1:解决废碱渣油的BA运营参数:CD的清除 图2:解决废碱渣油的BGO运营参数:特殊组份图3:解决废碱渣油的GAO运营参数:特殊组份图4:设备图纸图:BAO示范设备图6:BAO废碱液解决设备图7:BGA废碱液解决设备表1 湿式氧化工艺的性能比较指标英国BGAO工艺Zimpro(Semens)云南高科(日本大阪煤气)抚顺石化研究院瑞士Lpro工艺(

9、Brtrams)CO清除率(%)99(实仅为75%)0基本不能清除COD80氨氮清除状况8090转化为氮气,100%转化为硝酸盐不能清除氨氮不能清除氨氮不能清除氨氮硫化物清除率()9.999.91.295温度(C)00102030010200压力(公斤/m2)35801007535停留时间(分钟)10601011021201020运营成本(元/公斤COD) 1 1较高(纯氧作氧化剂,危险性大)运营稳定性好较好,碱用量大,没有使用催化剂,因此反映釜内压力较高,致使运营成本提高差,管子容易堵塞此设备仅能用于脱硫,不能清除COD,严重影响尾端污水解决厂解决效果,废水解决成本大幅度提高。设备腐蚀较为严重

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