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1、壳聚糖基分子印迹磁性微凝胶的制备及释药特性唐春燕 王红飞 张黎明中山大学化学与化学工程学院 广州510275摘要：分子印迹凝胶(MIHs)在分离、催化、传感等领域有重要应用，近年倍受关注。本研究以羧甲基壳聚糖为功能聚合物母体，京尼平为交联剂，经硅氧烷改性的Fe3O4粒子为磁性组分，采用油包水（W/O）反相乳液法制备新型咖啡因印迹磁性微凝胶（Fe3O4SiO2MIHs）和非分子印迹磁性微凝胶（Fe3O4SiO2non-MIH）。用红外IR、XRD、SEM、荧光光谱和磁学性能测量系统对微凝胶的组成、结构和性能进行了表征。释放实验表明，咖啡因在印迹微凝胶中的释放速率要比在非印迹微凝胶中的慢，且释放速
2、率受模板分子和咖啡因负载量的影响。茶碱在咖啡因印迹微凝胶中的释放实验表明微凝胶对咖啡因有特异选择吸附性。关键词:分子印迹微凝胶 壳聚糖;京尼平;药物释放前言分子印迹技术（molecular imprinting technique, MIT）是制备在空间结构和结合位点上与模板分子相匹配的材料，即分子印迹材料(molecularly imprinted materials , MIMs)的技术，常被形象的描述为制造识别“分子钥匙”的“人工锁”技术。分子印迹材料由于制备简单、功能可设计、坚固耐用而被誉为“万能的分子识别材料”，在传感、模拟酶、催化、离等领域得到了广泛的应用。1-2传统方法制得的MI
3、Hs多为块状，需经粉碎、过筛等工序，获得的材料形状不规则、粒径分布宽，且粉碎过程中会破坏部分识别位点，产率较低。3因此，制备结构规整、小尺寸，并具有更高的亲和力、选择性的MIHs是未来发展的趋势。近年来，具有超顺磁性的材料在生物医学和生物科技方面收到人们的广泛关注，包括靶向药物输送、核磁共振成像（MRI）对比增强、生物传感器、快速环境和生物分离、痕量特定目标物质的浓缩。4赋予分子印迹材料磁性能，将有助于扩大其应用范围。MIHs的传统应用领域是基于他们的选择吸附特性，但对MIHs的解吸附性能的研究则是一个相对较新的领域。一些早期的研究表明这些具有亲和性的材料可能在药物控制输送中具有潜在的应用价值
4、。5将MIHs应用于药物输送上可能实现药物智能释放或者药物靶向输送。多糖类天然高分子材料在药物输送领域得到了广泛的应用，因此，使用多糖为原料制备分子印迹材料引起人们极大的兴趣。壳聚糖是通过碱化处理几丁质而部分去乙酰基的聚多糖，而几丁质是自然界中最丰富的生物材料之一，它在生物医学上的应用已经得到了广泛的研究。京尼平作为一种新的天然交联剂，可以从栀子的果实中分离得到。与戊二醛相比，京尼平的细胞毒性要小10000倍。6本研究将分子印迹技术与磁性、药物释放相结合，用油包水反相乳液法制备了分子印迹磁性微凝胶。实验部分1. 实验材料壳聚糖（Mr=190000-310000，85-90%的脱乙酰度）Aldr
5、ich，京尼平Wako Pure Chemical Industries Ltd，KH-550江汉化学厂，吐温、司班、茶碱、咖啡因均由Alfa Aesar提供，其他未列出的试剂均为分析纯，由广州光华化学厂提供。2. Fe3O4纳米粒子的制备将1.99 g FeCl24H2O、5.41 g FeCl3 6H2O分别溶于20 mL水中，然后在强烈的机械搅拌下把两种铁盐溶液混合均匀。在室温下将200mL 0.6 M的NH4OH溶液加入到混合溶液中去，然后加入30 mL浓缩的氨水（25 w/w %）以保持反应的pH值在11到12之间。生成的棕褐色物质继续在室温下搅拌1 h后升温回流1 h，整个制备过程
6、都是在氮气的保护下进行的。生成的Fe3O4纳米粒子用永久磁铁分离，倾去上层液，然后用水和乙醇洗涤所得的粒子，最后把它重新分散在50 mL纯水中。筛3.拒嗽Fe凤3码O纪4劣S班iO厨2海-N悼H搭2德粒子织的制糠备败将2研 m拼L氨芝水挎(2档5 颈%)昨、1壳0 锻mL肝水、拘3 搅mL情先前勾制备风的磁预性纳冠米粒庆子溶居液、切10条 m志L乙桃醇溶遗液混主合均持匀，董在机犬械搅沟拌的踏情况蛛下向堪混合际溶液后中加朴入K充H-蹲55狮0的者乙醇袍溶液离（1忆mL群 K档H-家55著0溶风于1吧5 隆mL月乙醇惠中）殃，室牢温下旨持续剃反应夏6 颂h。老生成槽的粒谨子用限磁铁圣分离亩，水尊洗
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