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1、专题讲座一相互竞争的离子反应和氧化还原反应反应物间一对多的化学反应常有“平行反应”和“竞争反应”两类，平行反应主要指多个反应相互间没有影响可同时进行；而竞争反应是指由于反应能力不同，多个反应按一定的先后顺序逐次进行。竞争反应主要包括两种基本题型：一是一种氧化剂(还原剂 )与多种还原剂 (氧化剂 ) 反应，如把 Cl 2 通入含 I 、Br 、Fe2 的溶液中，按照还原能力由强到弱的顺序， I 优先反应， 其次是 Fe2 ，最后是 Br ；二是一种酸 (碱 )与多种碱性 (酸性 )物质反应，如把盐酸逐滴加入到含有NaOH 、Na2CO3、NaHCO 3 的混合溶液中，按照碱性由强到弱的顺序， N
2、aOH 优先反应，其次是 Na2CO3 ，最后是 NaHCO 3，此类竞争反应的先后顺序即是其有效顺序。 在实际问题中有部分看似平行的反应， 由于物质的性质而出现了“有效”和“无效”两种可能性，准确地确定有效反应就成了解题的关键。1 复分解反应之间的竞争若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应，则生成更难溶解或更难电离的物质的反应将优先进行。【例1】 写出在硫酸铝铵溶液中加入少量氢氧化钡溶液的离子方程式：_。解析在硫酸铝铵溶液中，存在NH 4、Al 3与SO24 ，当加入少量的Ba(OH) 2 溶液后，Ba2和SO24 结合生成BaSO4， OH 则既可与Al 3 结合又能与NH 4 结合，它
3、们彼此之间发生互相竞争的反应。由于在含有Al 3 的溶液中滴入NH 3H 2O，有白色沉淀生成可知， Al 3 结合OH 的能力大于NH 4 结合OH 的能力，OH 优先与Al 3 结合生成Al(OH) 3 ，则上述离子方程式为2Al 3 3SO 24 3Ba2 6OH =2Al(OH) 3 3BaSO4 。答案 2Al 3 3SO42 3Ba2 6OH =2Al(OH) 3 3BaSO4即时巩固 1 将足量 CO2 通入 KOH 和 Ca(OH) 2 的混合稀溶液中， 生成沉淀的物质的量(n)和通入 CO2 体积 (y)的关系正确的是()答案D解析CO2 与 KOH 和 Ca(OH) 2 都
4、会反应，但存在着竞争，如果先与KOH 反应，则反应后生成的 K 2CO3 立即会与 Ca(OH) 2 反应生成 CaCO3，因此，可以看成 CO2 先与 Ca(OH) 2反应，所以通CO2 后立即有CaCO3 生成。第二步还要判断CO2 是先跟KOH 反应还是先与生成的CaCO3 反应，同样可以采用假设法判断，即如果先与CaCO3 反应，则生成的 Ca(HCO 3)2 又会与KOH反应，因此应是先与KOH反应，此过程生成沉淀的物质的量不变，当KOH 反应完全，再与 CaCO3 反应，直至沉淀完全溶解，故选D。即时巩固 2少量 NaOH 溶液滴入到 NH 4HCO 3 溶液中的离子方程式为_ 。
5、答案 HCO 3 OH =H2O CO32即时巩固 3向 NH 4Cl 、AlCl 3、 MgCl 2 混合溶液中逐滴加入 NaOH 溶液至过量，按反应的先后顺序，写出有关反应的离子方程式：(1)_，_ 。(2)_。(3)_ 。答案(1)Al 3 3OH =Al(OH) 3(2)NH 4 OH=NH 3H2O(3)Al(OH) 3OH=AlO 2 2H2O若某一溶液中同时含有多种还原性(氧化性 )物质，则加入一种氧化剂(还原剂 )时，优先氧化 (还原 )还原性 (氧化性 ) 强的物质。【例 2】在含有 Cu(NO 3)2、Zn(NO 3)2、Fe(NO 3)3 、AgNO 3 各 0.01 m
6、ol 的酸性混合溶液中加入 0.01 mol 铁粉，经搅拌后发生的变化应是()A 铁溶解，析出0.01 mol Ag 和 0.005 mol CuB铁溶解，析出0.01 mol Ag 并放出 H 2C铁溶解，析出0.01 mol Ag ，溶液中不再有Fe3D铁溶解，析出0.01 mol Ag ，溶液中不再有Cu2解析因为氧化性Ag Fe3Cu2H ，所以先发生反应2Ag Fe=2Ag Fe2 ，其中 0.005 mol 的铁粉与 0.01 mol 的 AgNO 3 反应，析出0.01 mol Ag ，再发生： 2Fe3 Fe=3Fe2 ，其中剩余的0.005 mol 铁粉与0.01 mol 的
7、 Fe(NO 3)3 反应， 溶液中不再有3Fe ，故选 C。答案C即时巩固 4 将足量 Cl 2 缓缓通入含0.02 mol H 2SO3 和 0.02 mol HBr 的混合溶液中。 在此过程中溶液的 pH 与 Cl2 用量的关系示意图是(溶液体积变化忽略不计，且不考虑Cl2 与水反应 )()答案A解析因 H 2SO3 的还原性强于HBr 的还原性，故Cl 2 先氧化H2 SO3， H2SO3 Cl 2H2O=H2SO4 2HCl ，生成的 H 2SO4 和 HCl 是强酸，故溶液的pH 下降；当 H2SO3 完全反应后，再通入 Cl 2，发生反应 Cl 2 2HBr=Br 2 2HCl
8、，溶液的 pH 不再改变。即时巩固 5 向 NaBr 、NaI 和 Na2SO3 混合液中通入一定量氯气后，将溶液蒸干并充分灼烧，得到固体物质的组成可能是()A NaCl 、Na 2SO4B NaBr 、 Na2 SO4CNaCl 、Na2SO4、 I2D NaCl 、 NaI、 Na2SO4答案 A解析向 NaBr 、 NaI 和 Na 2SO3 混合液中通入一定量氯气后，可能发生的反应依次为Na2SO3 Cl2 H 2O=Na2SO4 2HCl 、 2NaI Cl 2=2NaCl I 2、 2NaBr Cl 2=2NaCl Br 2。将溶液蒸干时HCl 、 Br 2 和 Cl 2 会挥发，
9、灼烧时I2 会升华。若通入的氯气过量，得到固体剩余物质的组成是NaCl 、Na 2SO4；若通入的氯气是不足量的，则还有可能留下 NaBr 。即时巩固 6 某稀溶液中含有Fe(NO 3)3、 Cu(NO 3)2 和 HNO 3，若向其中逐渐加入铁粉，溶液中Fe2的浓度和加入铁粉的物质的量之间的关系如右图所示。则稀溶液中 Fe(NO 3)3、Cu(NO 3)2 、HNO 3 的物质的量浓度之比为_ 。答案11 4解析氧化性由强到弱的顺序是HNO 3 Fe3 Cu 2，反应由先到后的顺序为4HNO 3 Fe=Fe(NO3)3 NO 2H2O4mol1 mol1 mol2Fe3 Fe=3Fe22 m
10、ol1 mol3 mol故原溶液中nFe(NO 3)3 2 mol 1 mol 1 molCu2Fe=Fe2 Cu1 mol1 mol1 mol故 cFe(NO 3)3 cCu(NO 3) 2 c(HNO 3) 1 1 4。3 氧化还原反应与非氧化还原反应之间的竞争一般情况下，氧化还原反应优先于非氧化还原反应发生。【例 3】写出向漂白粉溶液中通入二氧化硫气体的化学方程式。解析漂白粉溶液中含有CaCl 2 和 Ca(ClO) 2，其中 Ca(ClO) 2 水溶液能与SO2 发生反应，向漂白粉溶液中通入二氧化硫气体后，是发生复分解反应生成CaSO3 和 HClO 还是发生氧化还原反应， 两反应互相
11、竞争。 由于次氯酸盐及次氯酸都具有强氧化性而亚硫酸盐及二氧化硫都具有还原性，所以是发生氧化还原反应而不是复分解反应。答案Ca(ClO) 2 2SO2 2H2O=CaSO4 2HCl H2SO4即时巩固 7 往含 Fe3、H 、NO3 的混合液中加入少量SO23 ，充分反应后，下列表示该反应的离子方程式正确的是()A 2Fe3 SO23 H 2O=2Fe2 SO24 2H B2H SO23=H 2OSO222 2NO H2OC2H 2NO3 3SO3=3SO4D 2Fe3 3SO23 3H 2O=2Fe(OH) 3 3SO2答案C解析此题看上去似乎4 个选项都可能发生， 但我们知道氧化还原反应优先
