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1、相律 F = CP + n ,C=S-R-R相图：相态与T, p, x的关系图实验方法：气液系统，蒸气压法和沸点法； 液固(凝聚)，热分析法和溶解度法。杠杆规则：m=m1+m2范特霍夫方程：1 nP2/P=A H/R *(1/T-1/T)=lnx21vap12法拉第定律：Q=n F=Z Z F=It F=9648534C/mol电电导G=1/R = kA/1S (西门子)电导池常数K产k*Rcell摩尔电导率：人=K/Cm稀的强电解质：人=人8- aVcmm无限稀释溶液：人00 = V人00 + V人00m+ m , +- m ,-解离度a人/人。m m平衡常数 K 0 = a2/(l-a)*
2、(co/c) 难溶电解质：人心人。m m平均活度及活度系数a=av =av +av- , bv =bv +bv- , v = v + v , a 二丫 b / b0土 +-土 +-+-土 土土t =V人8 /人8+ m + m离子迁移数：n =n 土n 土n(迁进为正，迁出为负)t=n /n电解前 电解后反应迁移迁移 反应德拜-休克尔公式：lgY =-AZ |Z |1，其中 A=0.509(mo1-1 kg)i/2 离子强度：I = (1 /2) E bBZB2(1 /2) E CBZB2 A G= -zFE温度系数 E/6 T)p(V/K)A S= -G/Q T)p = zF E/d T)p
3、 (J/mol K)A H =A G + T A S = -zFE +zFT(d E/d T)pQir = T A S =zFT(d E/d T)pA G 0 =- zFE0 = -RTlnKr m极化类型：电化学极化和浓差极化能斯特方程：E=E0RT/ZF lnnaBvB当 T=298.15K 时，E=E0-O.O5916/Z lnnaBvB V电极电势E(电极)=E0(电极)+RT/ZF lnnaB(电槻vB(电极)=E0(电极)+RT/ZF lnaB()aB(丿丿1 B(还原态/ B(氧化态/电池的电动势：E = E - E = E - E+-右左浓差电池无液接：E=-RT/ZF lna
4、2/a1 有液接：E =E +E、=2t RT/ZFln(a )1/(a )2 E =(2t -1)RT/ZFln(a )1/(a )2有无液 +土 1 土 2液+土 1 土 2第一类电极：金属、氢、氧、卤素电极等。第二类：金属-难容盐、金属-难容氧化物电极。第三 类：氧化还原电极。比表面a =A / V或a =A / ms ss s表面功：8Wr = dG =(F/2l) dAs = y d As (T, p, n 一定)表面张力：丫 = F/2l = (5W / dA )T= (dG/d A) t=(dU/d A) SV =(dH/d A) S=(dA/d A) Tr s t, p, ns
5、 T, p, ns s, V, ns s, p, ns t,V, n 表面张力与温度关系：(dS/d A ) T=-(dY/d T) A PsT,p,nA, ,p,nAGt p=y As(A As 面积差)高度分散系统的热力学方程：dG = -SdT + Vdp +Z “ BdnB + y d As润湿与杨氏(Young)方程：cos0=(ys-g -Ys-l)/Yg-l铺展系数：s =-AGs= 丫 - 丫 - 丫 0 90不润湿；9 -AGd浸湿-AGs铺展附加压力-拉普拉斯方程：Ap= 2 /r or AP= 4y /r毛细现象：Ap= 2 /r = 2 cos0/r =pgh h=2y
6、cos0/pgr (r -液面半径，r-毛细管半径) 弯曲液面的饱和蒸气压-开尔文公式：RTln(Pr/P)=2YM/pr=2YVm/r 气-固吸附，朗谬尔吸附等温式：Va=Vma0覆盖率：0=bp/(1+bp)多分子层吸附理论：P/Va(P*-P) = l/cVam+(C-l)/cVam - (P*/P)溶液表面的吸附-吉布斯等温吸附方程：r=-c/RT dY/dc当dy /dc0时，发生正吸附，反 之为负。分子的截面积：a =1/Lr (L=NA)吸附： G0;A S0;A H0 H=-RTT/(T-T)*ln(P/P)ads212121反应进度：dg=dnB /vB ,反应速率：r =
7、d/Vdt =dnB/ V vBdt =(恒V)dcB/vBdt B BBBB B生成速率(反应物)：r B = -dcB/ dt消耗速率(产物)：r B = dcB/ dt质量作用定律：对基元反应aA + bB +. - IL +mM速率方程：-dcA/dt = kcfcj总级数n=a+卩；k-速率常数，与温度有关。 当初始浓度相同时：达到相同转化率时有k1t1=k2t20级 性r 人=de J dt=kAAcA0- cA = ktt1/2 = cA,0/2k浓度門时间-】cA0- cA t1级r * = de J dt=k cAAAAln(cA0/cA)= ktt2=0.693/k时间-】
8、ln(cA0/cA)t2级r 人=de J dt=kc x2AAA(1/cA-1/cA0)= kt1/2=1/kcA0浓度*时间戸1/cAt注意:用浓度表示的反应速率如一dcA/dt=kA(ccAn，贝V k 指k。若用分压表示的反应速率一 c简单级数反应的动力学特征线dpA/dt=kppAn，则 k 指 kp。两者关系为 kp = kc (RT)1 - n 确定反应级数的方法：(1)积分法(2)微分法(3)半衰期法(4)隔离法阿累尼乌斯方程：dlnk/dT=Ea/RT2 (微分式，活化能Ea的定义式) 不定积分式：lnk=Ea/TR+lnA (A为指前因子)k=AeA-Ea/RT定积分式：l
9、nk2/k1=Ea(1/T1-1/T2) /R 当温度升咼10度时：kt+10/kt=24kq/k邙吐2-)/1。为温度系数)E大则k小，反应难。E大，(E/RT2)大，即k随T变化大，若有两个反应，活化能大的反应，升aaa温时速率常数k增大。各类典型复合反应的主要公式及基本要求一级对行反应A=Bi. 微分式：-dcA/dt = k1cA-k-1cBii. 积分式：ln(cA0- cAe) /(cA- cAe)=(k1+k-1)tiii. 半衰期：与初浓度无关。iv. 平衡常数与正、逆速率常数关系K = k / kc 1-1v. 反应焓与正、逆反应活化能关系AH qAU = E - Err正逆
10、一级平行反应A=B(k1)A=C(k2)i.微分式-dcA/dt = (k1+k2)cAii.积分式：In ( cA0/ cA) = ( k1 + k2) tiii.半衰期：t12=0.693/(k1+k2)。 iv.产物分布：cB /cC = k1 / k2v.表观活化能与基元反应活化能关系E表观=(k1E1+k2E2)/(k1+k2) 连串反应：A=k=B=k2=Ci. 微分式 dcA/dt =釆仇，dcB/dt = kfA kB, dcC/dt = k2cBii. 积分式：cA=cA0e-k1t cB=k1cA0(e-k1t-e-k2t)/(k2-k1) cc=cA01-(k2e-k1t-k1e-k2t)/(k2-k1)中间产物极大时的时间与浓度 tm=ln(k/k2)/(k厂k2) cBm=cA0(k/k2)Ak2/(k2-k1)。处理复杂反应动力学方程的方法：(1)选取控制步骤法(2)稳态近似法(3)平衡近似法：反应能随 时保持平衡。
