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1、制革行业业危险废废物与污污染防治治高健磊（郑州大大学市政政与环境境工程研研究所）1. 制制革工业业发展与与存在问问题1.1 制革工工业发展展概况皮革及皮皮革制品品作为高高档生活活用品原原料，在在国际市市场上成成为最活活跃的商商品之一一，我国国经过百百年的发发展，已已经形成成以制革革、制鞋鞋、皮件件、毛皮皮四大行行业为主主体，与与皮革化化工、专专用设备备、五金金配件和和鞋用材材料相配配套的完完整工业业体系。根据19995年年工业普普查统计计，全国国皮革企企业约11.6万万个(不不含年销销售收入入在1000万元元以下的的企业)，从业业人员2200多多万人，其其中，乡乡以上企企业95500多多个，占
2、占行业22/3，为为行业的的主体，年年销售收收入在1100万万元以上上的小型型企业近近60000个，占占全行业业的1/3。在在全行业业中，有有制革企企业23300个个，制鞋鞋企业772000多个，皮皮衣企业业17000多个个，毛皮皮及制品品企业112000多个，皮皮箱企业业5233个，皮皮包企业业15001个。全球皮革革，年均均总需求求量约为为10亿亿平方米米，相当当于3亿亿张牛皮皮(标准准皮)的的产量。以以20001年资资料为例例，我国国皮革产产量折合合标准皮皮近70000万万张，约约占全球球皮革产产星的223.33%，皮皮革产量量居世界界第一位位，牛皮皮、羊皮皮、猪皮皮年产量量分别达达到2
3、0000、40000和880000万张，分分别占世世界总产产量的550%、18%和144%，皮皮鞋年产产量已达达24亿亿双左右右，占世世界皮鞋鞋总量的的40%，居世世界第一一位；与与此同时时，皮革革工业的的出口创创汇不断断增加。海海关总署署统计资资料表明明，皮革革工业出出口创汇汇不断增增长：119900年199亿美元元，19991年年23.4亿美美元，119922年477亿美元元，19999年年99.5亿美美元，220000年1004亿美美元，220011年达到到了1330亿美美元左右右，约占占当年世世界皮革革贸易总总额的332%，创创我国皮皮革出口口创汇最最高记录录。皮革革工业的的出口创创汇
4、在轻轻工行业业中居第第一位，按按单项产产品计，皮皮革及制制品的出出口创汇汇居全国国各行业业的第44位。由此可以以看出制制革工业业已成为为国民经经济中科科技进步步和发展展较快的的轻工行行业，更更是与提提高国民民生活水水平与质质量最紧紧密的工工业部门门。1.2 发展中中存在问问题尽管我国国制革工工业已经经得到了了很大发发展，但但是，随随着经济济全球化化进程的的加快，使使我国制制革工也也面临严严峻的挑挑战，虽虽然我国国已经成成为世界界皮革大大国，但但还不是是皮革强强国，整整个行业业面还存存在许多多亟待解解决的问问题，这这些问题题主要表表现在以以下几个个方面。（1）结结构性矛矛盾较为为突出 制革工工业
5、结构构眭矛盾盾表现在在区域结结构、行行业结构构、企业业结构、产品结结构等方方面的不不合理。从从区域结结构来看看，作为为劳动密密集型行行业，皮皮革企业业却主要要分布于于经济发发达地区区或者大大中城市市周边，如如华东地地区、广广东沿海海及成都都市、长长沙市等等局部区区域；从从行业结结构来看看，行业业内部的的各配套套行业间间的比例例失调，如如制革厂厂与皮化化厂的比比例很不不协调等等；从企企业结构构来看，“大而全”、“小而全”形式的完整型企业多，协作型企业少。这种完整型企业，固定资产投入大，应变能力差，对企业整体素质要求很高。“协作型企业”是指那些可以相互协作的企业群体，这种企业的规模不大，但是其专业
6、化程度高；从产品结构来看，制革、制鞋行业普遍存在低档产品生产能力过剩，高档产品生产能力不足的问题。多家企业产品品种雷同的现象较为突出，具有自己特色的厂家相对较少。 （2）原原料利用用率低 我国目目前原料料皮的利利用率大大约只有有35%左右。现现行的先先进工艺艺技术中中，猪皮皮的利用用率可达达到755%885%，牛牛皮利用用率为770%80%，绵羊羊皮、山山羊皮利利用率为为55%655%。即即使按照照现行的的先进工工艺技术术，也有有大量的的皮胶原原没有得得到充分分利用而而被浪费费掉了。（3）环环境污染染问题十十分严峻峻 随着制制革企业业和皮革革产量的的迅速增增长，制制革工业业污染量量不断增增加，
7、制制革企业业面临问问题也越越来越严严重。由由于各种种原因采取厂厂内污染染治理措措施的制制革企业业仅占全全国制革革企业总总数的225%30%，制革革工业对对环境带带来的污污染问题题也日趋趋严重，整整个行业业面临着着可持续续发展的的严重考考验。制制革工业业能否实实现可持持续发展展，关键键在于清清洁生产产技术在在企业中中的推广广程度和和废弃物物处理技技术的完完善水平平。（4）制制革技术术水平较较低 国外先先进制革革工业国国家，在在工艺技技术方面面由于受受到本国国高水平平科技发发展的支支持，在在专用机机器设备备及其配配套工艺艺的研制制、生物物酶开发发利用、清洁化化制革技技术和皮皮胶原的的充分有有效的利
8、利用等方方面取得得了很多多研究成成果。而而我国工工业科技技进步尚尚待进一一步更新新，科学学技术对对皮革工工业经济济增长的的贡献率率仅为335；企业的的工艺技技术水平平与产品品、产量量发展的的要求相相去甚远远；研究究开发经经费的投投八一直直很低，尤尤其忽视视了基础础研究的的投人，使使行业的的科技进进步缺乏乏后劲，更更难以形形成企业业的核心心竞争力力；产品品档次不不高、整整体产品品质量水水平较低低以及市市场仍然然处于无无序竞争争状态等等。（5）低低档次、低质量量产品居居多 当前，国国际市场场上的皮皮革产品品正向着着更加高高档化、艺术化化和功能能化的方方向发展展，制革革工业技技术发达达的国家家，现代
9、代皮革及及其制品品不仅保保持丁动动物皮特特有的优优良件能能而且且在花色色、品种种、款式式、轻、薄、软软、滑爽爽性、丝丝绸感、色彩投投其保持持性、防防水性、防油性性、阻燃燃性、防防污性、防雾性性、可洗洗性等感感观性能能、物理理机械性性能及其其他性能能等方而而都达到到了相当当高的水水 平，始始终引领领着世界界皮革及及其制品品的市场场潮流。而而我国皮皮革与皮皮革制品品质量、式样、装饰、设计水水平等方方面比较较落后多数产产品缺乏乏国际市市场竞争争力，无无法体现现其应有有的附加加值。企企业缺乏乏强烈的的品牌意意识。不不少企业业只注重重外观的的效仿，忽忽视了产产品的内内在质量量的提高高，因缺缺乏市场场竞争
10、力力，导致致我国所所出口的的产品多多为中低低档产品品，皮鞋鞋、皮衣衣的出口口平均单单价远低低于国外外同类产产品。 针对我我国制革革工业面面临的问问题，在在未来220年我我国制革革工业技技术发展展规划中中强调通通过以下下几个途途径来实实现“二次创创业”：依靠技技术进步步引进先先进技术术和装备备，加快快企业技技术改造造，逐步步实现生生产现代代化；“制革革为基础础，促进进全国畜畜牧业、制革业业联台发发展；发展优优质、低低污染新新型化工工材料生生产，引引进外资资和先进进技术，加加快企业业技术改改造；加快对对环境无无害的皮皮革化工工材料的的研制和和应用步步伐，着着力研究究开发优优质产品品所需的的皮化材材
11、料，使使皮化材材料向低低污染、多品种种、系列列化方向向发展；逐步探探索使制制革湿加加工与干干操作两两地分段段生产的的新模式式，加快快清洁工工艺技术术的研究究和开发发力度，以以减少环环境污染染，大力发发展制革革环保型型工艺，加加强对制制革环保保专用设设备的研研究开发发力度。 现代科科学技术术的迅猛猛发展，有有力地推推动着皮皮革工业业的发展展。与此此同时，也也促进了了世界性性产业结结构的调调整。加加入WTTO后，我我国皮革革工业将将会迎来来第二次次快速、健康发发展的机机遇，近近年来，我我国制革革工业实实施了名名牌战略略措施，并并着手兴兴建、改改建或组组建一批批起点高高、技术术设备新新、管理理先进的
12、的皮革企企业，参参与国际际市场竞竞争，从从而逐渐渐使皮革革工业从从数量主主导型过过渡到以以品质、品种、出口、效益为为主导的的新阶段段。2. 制制革生产产污染物物来源与与特点2.1 制革生生产与污污染物来来源2.1.1 废废水污染染源制革生产产流程大大致由浸浸水去肉肉、脱毛毛浸灰、脱灰软软化（鞣鞣前工段段）、浸浸酸鞣制制（鞣制制工段）、复鞣、中和、染色、加脂（整整饰工段段）等工工序组成成。各主主要生产产工序加加入辅料料及废水水主要污污染物特特征，见见表11。其中中，鞣前前工段是是制革污污水的主主要来源源，污水水排放量量约占制制革总水水量的660%以以上，污污染负荷荷占总排排放量的的70%以左右右
13、；鞣制制工段污污水排放放量占制制革总水水量的55%左右右，整饰饰工段则则占300%左右右，其它它占5%。各工工段废水水主要成成分和水水量分配配情况见见表22。表1 各主主要生产产工序加加入辅料料及废水水主要污污染物特特征序号工序加入辅料料作用废水成分分1234567891011浸水脱脂脱毛浸灰灰片皮灰皮洗水水脱灰软化及洗洗水浸酸鞣制中和水洗洗染色加脂脂渗透剂、防腐剂剂脱脂剂、表面活活性剂石灰、硫硫化钠铵盐、无无机酸酶及助剂剂NaCll、无机机酸、有有机酸铬粉及助助剂、碳碳酸氢钠钠乙酸钠、碳酸氢氢钠染料、有有机酸、加脂剂剂及助剂剂使皮恢复复鲜皮状状态去除皮表表面及肉肉部油脂脂去掉表皮皮及毛，并并
14、松散胶胶原纤维皮膨膨胀分层洗掉表面面灰脱去皮肉肉外部灰灰，中和和裸皮皮身软化化，降低低皮温对鞣皮酸酸化使胶原稳稳定中和酸性性皮上色，并并使革柔柔软丰满满血、水溶溶性蛋白白、盐、渗透剂剂表面活性性剂、蛋蛋白质、盐硫化钠、石灰、硫氢化化钠、蛋蛋白质、毛、油油脂皮块皮块铵盐、钙钙盐、蛋蛋白质酶及蛋白白质酸、食盐盐铬盐、硫硫酸钠、碳酸钠钠中性盐染料、油油脂、有有机酸及及助剂表2 各工工段废水水主要成成分和水水量分配配情况参数浸水浸灰脱灰、软软化浸酸铬鞣鞣复鞣加脂脂、染色色其他排水水pH值温度/沉淀物/（mg/L）TSS/（mg/L）BOD55/（mg/L）COD/（mg/L）Cr3+/（mg/L）硫化
15、物/（mg/L）氯化物/（mg/L）油脂/（mg/L）含氯有机机溶脂/（mg/L）表面活性性剂/（mg/L）水量分配配/%6-10010-330100-250023000-6700020000-5000050000-1188000-7000170000-50000017000-840000-40002012.55-1310-225300-700067000-25000050000-200000200000-40000020000-3300033000-25000017000-830000-3000166-11120-33550-115025000-10000010000-4000025000-7000025-225025000-1500000-50-255000-5000264-3.2
