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1、个人收集整理仅供参考学习第 19 章 滴定分析法【 19-1】写出下列各酸碱水溶液地质子条件式：（ 1） NH 4Cl（ 2）NH 4 Ac（3） HAc + H 3BO 3（ 4） H2SO4 + HCOOH（ 5）NaH 2PO4 + Na 2HPO 4（ 6） NaNH 4HPO4b5E2RGbCAP答：（ 1） NH 4 Cl ：c(NH 3 ) + c(OH -) = c(H + )- +（ 2） NH 4Ac： c(NH 3) + c(OH ) = c(H ) + c(HAc)（ 3） HAc + H 3BO 3： c(H + ) = c(OH -) + c(Ac -) + c(H
2、 4BO4-)+) = c(OH-) + c(HCOO-2-)p1EanqFDPw（ 4） H2SO4 + HCOOH ： c(H) + c(HSO 4 ) + 2c(SO4（ 5） NaH 2PO4 + Na 2HPO 4c1c2以 NaH 2PO4 为零水准：c(H + ) + c(H 3PO4) = c(OH -) + c(HPO 42-) + 2c(PO 42- )c2DXDiTa9E3d以 Na 2HPO4 为零水准：c(H + ) + c(H 2PO4-) +2c(H 3PO4)c1= c(OH -) + c(PO 43-)+-3-) + c(NH 3)RTCrpUDGiT（ 6）
3、 NaNH 4HPO4： c(H ) + c(H 2PO4) +2c(H3PO4) = c(OH )+ c(PO4【 19-2】计算下列溶液地 pH ：（ 1） 50mL 0.10 mol L-1 H 3PO4（ 2） 50mL 0.10 mol L-1 H 3PO4+ 25mL 0.10 molL -1NaOH 5PCzVD7HxA（ 3） 50mL 0.10 mol L-1 H 3PO4+ 50mL 0.10 molL -1NaOH jLBHrnAILg（ 4） 50mL 0.10 mol L-1 H 3PO4+ 75mL 0.10 molL -1NaOH xHAQX74J0X解：（ 1）
4、已知 H3PO4 地 Ka1 = 6.9-3-8-1310 ， K a2= 6.2 10 ， Ka3 = 4.810 LDAYtRyKfE由于 K a1 K a2 Ka3，c0.1500，故应用一元弱酸地近似公式：6.910 3K a1H+=K a1K a12K a1c 24= 6.910 3(6.9 10 3 )26.9 10 30.1= 2.3 10-2mol.L -124pH = 1.64（ 2） H3PO4 与 NaOH 反应，生成 NaH 2PO4，浓度为： (250.10)0.0333 mol L150251/16个人收集整理仅供参考学习根 据 溶 液 组 成 ， 按 共 轭 酸
5、碱 对 公 式 进 行 溶 液pH计 算 ， 先 按 最 简 式 计 算 ： H K aca7.52 10 3 cacbcb ca1，H K apHlg K alg(7.5210 3 ) 2.12cb（ 3） H3PO4 与 NaOH 等摩尔反应，全部生成NaH 2PO4，浓度为 0.10/2 = 0.050 mol.L 1Zzz6ZB2Ltk由于c0.057.2 20 ，故应用近似式： H + =K a 2cKa16.910 31 c / K a1即 H+=6.2108 0.0501.910 5pH = 4.7117.2（ 2）H 3PO4与 NaOH 反应后，溶液组成为NaH 2PO4 +
6、 Na2HPO4，两者地浓度比为1:1，此时溶液为缓冲溶液 .dvzfvkwMI1由 H 3PO4 地 Ka2 = 6.2 10-8，可知H3PO4 地第二个质子不易离解，故应用缓冲溶液地最简式：rqyn14ZNXIpH = 7.21【 19-3】讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？使用什么标准溶液和指示剂？（ 1） NH 4Cl（ 2）NaF（ 3）乙胺（ 4） H3BO 3（ 5）硼砂（ 6）柠檬酸解：（ 1） NH 4为一元质子酸 K aK w1.010145.6 1010K b1.810 5设CNH40.1000mol L 1C K a5.6 10 11C K a1.0 10 8所以
7、 NH 4Cl 不能用于直接滴定，可用甲醛法间接滴定.（ 2） F 为一元质子酸 K bK w1.010 142.8 10 11K a3.53 10 42/16个人收集整理仅供参考学习设CF0.1000mol L 1C K b2.8 10 12C K b1.0 10 8所以 NaF 不能用于直接滴定.（3） CH3CH 2NH 2乙胺， K b 5.6 10 4，PK b3.25设CCH 3CH 2NH 20.1000mol L-1， C K b5.6 10 51.010 8CH 3CH 2NH 2 可以用 HCl 标准溶液滴定.HClCH3CH 2NH 2 CH3CH 2NH 3Cl计量点产
8、物 CH 3CH 2 NH 3H C K a0.050 1.0105.610pH6.031410 749.4可选用百里酚蓝作指示剂，pK HIn =7.3（黄 6.07.6 蓝） .（ 4）不能，因 K a = 5.8 10-10 太小 .但可用甘油等强化，使其生成络合酸，化学计量点地pH=9.0 ，可选用酚酞作指示剂 .EmxvxOtOco（ 5） 硼砂 Na 2 B4 O7 10H2 OB4O72-5H2 O 2H3BO3 2H2 BO3H 2BO3- 具有较强的碱性 ，K b1.7 10 5化学计量点时 ，H 3 BO3的浓度为 0.1000mol L 1H C K a 7.6 10 6
9、 mol L 1pH 5.1可用 0.1000mol L 1HCl 直接滴定 0.05000mol L 1Na2B4O7 10H2O，可以选用甲基红作指示剂.（ 6） Ka17.4 10 4 ,PK a13.14;Ka 21.7 10 5 ,PK a214.76;Ka 34.0 10 7 ,PK a36.40;设C0.1000molL-1，C K a17.410 51.0 10 8;C K a21.7 10 61.010 8;C K a34.010 81.0 10 8;且 K a110 4；K a210 4该三元酸中的三个H 都可以K a2K a3用强碱直接滴定，且可以一次滴定，产生一个pH突
10、跃。3/16个人收集整理仅供参考学习H3A3OHA 33H2O；A3 相当于三元质子酸OH C K b1.0100.025104.01472.5 10 5mol L 1pH9.40pOH4.60；可选酚酞作指示剂。【 19-4】某一含有Na2CO3，NaHCO3 及杂质地试样0.6020g，加水溶解， 用 0.2120 mol L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去 20.50mL ；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL. 求 Na2CO3 和 NaHCO 3地质量分数 .SixE2yXPq5解：（）-3V2V1 HCl CHCl M NaHCO30.2120 84.01(24.08 20
11、.50) 10NaHCO3m(s)0.60200.10591 C HCl 2V HCl M Na 2CO310.2120 2 20.50 10-3 105.99Na 2CO3220.7652m(s)0.6020【 19-5】已知某试样可能含有 Na3PO4，Na2HPO4，NaH 2PO4 和惰性物质 .称取该试样地 1.0000 g，用水溶解 .试样溶液以甲基橙作指示剂，用0.2500mol L-1HCl 溶液滴定，用去 12.00mL. 含同样质量地试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl 溶液 12.00mL. 求试样组成和含量.6ewMyirQFL解：4/16个人收集整理仅供参考学习【 19-6】用克氏定氮法处理0.300 g 某食物试样，生成地NH 3 收集在硼酸溶液中 .滴定消耗 0.100mol L-1 HCl 溶液 25.0 mL
