定量分析中的误差和数据处理

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1、第三章 定量分析中的误差和数据处理自测题一. 填空题1. 系统误差的特征是:,。2. 随机误差的特征是:, , , 。3. 在分析过程中,下列情况各造成何种(系统、随机)误差(或过失)?(1) 天平两臂不等长,引起。(2) 称量过程中天平零点略有变动,。(3) 过滤沉淀时出现穿滤现象,是。(4) 读取滴定管最后一位时,估测不准,是。(5) 蒸馏水中含有微量杂质,引起。(6) 重量分析中,有共沉淀现象, 。4. 测定饲料中淀粉含量,数据为 20.01%, 20.03%, 20.04%, 20.05%。则淀粉含量的平均值为;测定的平均偏差为;相对平均偏差为;极差为。5. 总体平均值卩是当测量次数为

2、时,各测定值的值。若没误差,总体平均值就是值。6. 测定次数n为时,标准偏差S的表达式为,式中的n -1被称为。7. 对某一溶液中NaOH的浓度测定4次,其结果分别是:0.2043, 0.2039, 0.2049, 0.2041mol/L。则这一组测量的平均值X为,平均偏差d为,标准偏差S为。由结果可知,同一组测量值的标准偏差值比平均偏差 ,说明标准偏差对于更敏感。8. 检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异,应当用检验法;判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异,应先用检验法判断两组数据的是否有显著性差异,再进一步用检验法判断平均值之间是否有显著性差异。9. 25

3、.5508有位有效数字,若保留3位有效数字,应按的原则修约为。计算下式0.1 001兰(25.4 58二21.5 2) X 246.4 3并按有效数字2.0 359 x 1000保留原则所得的结果为。10. 根据有效数字修约规则计算下列各式:pH = 3.25,H+ = ;pH = 6.74, H+ = ;H+ = 1.02X 10-5, pH = 。H+ = 3.45 X 10-5, pH = 。二. 正误判断题1. 测定方法的准确度高,精密度一定高。2. 测定方法的精密度高,不一定能保证准确度也高。3. 随机误差小,准确度一定高。4. 随着平行测定次数的增加,精密度将不断提高。5. 置信度

4、是表示总体平均值落在以实测平均值为中心的置信区间内的可能性。6. 置信度越高,置信区间可能就越窄。7. 对于同一个试样,可以通过t检验法直接判断用不同方法测得的两组数据的平均值之间 是否存在着显著差异。8. 当一组平行测定数据中,出现可疑的离群值,且Q的计算值小于查表而得的Q值时, 此可疑的离群值应该舍弃。9. 欲配制 0.1 mol/L 的 NaOH 标准溶液,所配制的溶液经标定后,准确的浓度为 0.0955 mol/L。在滴定分析中,此浓度可看作是4位有效数字。10. 经测定,某一溶液的pH值为4.53。此数值的有效数字为3位。三. 单选题1. 下列叙述正确的是()。A. 误差是以真值为标

5、准的,偏差是以平均值为标准的。实际工作中获得的“误差,”实 质上仍是“偏差”。B. 随机误差是可以测量的C. 精密度越高,则该测定的准确度一定也高D. 系统误差没有重复性,不可避免2. 可有效减小分析测定中随机误差的方法是()。A. 进行对照试验 B. 进行空白试验 C. 增加平行测定次数 D. 校准仪器3. 分析测定中的随机误差,就统计规律来讲,其()。A. 数值固定不变 B. 数值随机可变 C. 同等大小正、负误差出现的概率不相等D. 正误差出现的概率大于负误差4. 下列有关随机误差的论述中,不正确的是()。A. 随机误差在分析测定中是不可避免的 B. 随机误差符合高斯正态分布规律C. 随

6、机误差是由一些不确定因素造成的 D. 随机误差具有重复性、单向性5. 以下各项措施中,可消除分析测定中的系统误差的是()。A. 增加测定次数 B. 增加称样量 C. 做对照试验D. 提高操作水平6.7.8.9.10.11.12.13.14.15.16.四.1.2.3.用 25 mL 移液管移出液体的体积应记为()。A. 25 mL B. 25.0 mL C. 25.00 mL D. 25.000 mL已知天平称量的误差为土0.1 mg,若准确称取试样0.3 g左右,有效数字应取()。A. 1 位 B. 2 位下列各数中,有效数字为 4 位的是(A. H+ = 0.0003 mol/LC. 40

7、00已知某溶液pOH为0.076,其OH-为(A. 0.8 mol/LB. 0.84 mol/LC. 3 位D. 4 位)。B. pH = 10.69D. THCl/NaOH = 0.1087 g/mL)。C. 0.839 mol/LD. 0.8395 mol/L某食品中有机酸的K值为4.5X10-13,其pK值为()。A. 12.35B. 12.3C. 12.347D. 12.3468用同一 KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液,耗用的标准溶液 体积相等,则FeSO4和H2C2O4溶液的体积摩尔浓度之间的关系为()。A. 2c = cB. c = 2cC. c =

8、 cD. 5c = cFeS O4H2C2O4FeS O4H2C2O4FeS O4H2C2O4FeSO4H2C2O4滴定分析法要求相对误差为0.1%,若使用称量误差为0.1 mg的天平称取试样时,至少 应称取()。A. 0.1 gB.0.2 gC.0.05 gD. 1.0 g用新方法测定标准样品,得到一组测定值,要判断新方法是否可靠,应该使用()。A. Q检验BF检加t检验C.F检验D. t检验有两组分析数据,要比较它们的测量精密度有无显著性差异,应该使用()。A. Q 检验B.F 检加 t 检验C.F 检验D. t 检验用新、老两种分析方法,对同一试样进行分析,得到两组分析数据。若需判断两种

9、方法 之间有无显著性差异,应该用()。A. Q 检验B. F 检加 t 检验C. F 检验D. t 检验有一组平行测定数据,在决定可疑的离群值的舍取时,应该采用()。A. Q 检验B. F 检加 t 检验C. F 检验D. t 检验计算题分析某一试样中铁含量,所得铁的质量分数数据如下:37.45%,37.20%,37.25%,37.30%, 37.50%。求这组数据的平均值、极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差。某试样中含铁量的5次平行测定结果为:39.10%, 39.12%, 39.19%, 39.17%, 39.22%。 (1) 求置信度为 95%时平均值的置信区间;(2) 假若测定数据

10、的标准偏差保持不变,要 使置信度为 95%时的平均值置信区间为0.05%,则至少要平行测定多少次才能达到? 测定糖尿病患者的血糖含量, 10次测定结果的平均值为7.6 mmol/L, S = 0.084 mmol/L。求置信度为95%时的置信区间。此结果与正常人血糖含量的上限6.7 mmol/L相比较, 是否有显著性差异?4. 用邻苯二钾酸氢钾及二水合草酸分别标定同一种NaOH溶液,所得结果分别为: X = 0.09896 mol/L, S1 = 4.09x10-5 mol/L, nl = 4 x2 = 0.09902 mol/L, S2 = 6.52x10-5 mol/L, n2 = 5当置

11、信度为 95%时,用这两种基准物质标定 NaOH 溶液所得的结果之间是否存在着显 著性差异?5. 食品中含糖量测定的结果如下: 15.48%, 15.51%, 15.52%, 15.52%, 15.53%, 15.53%, 15.54% , 15.56% , 15.56% , 15.68% 。试用 Q 检验法判断这组数据是否有需要舍弃的离 群值(置信度 90%)?6. 分析某试样中Cu含量,三次的结果分别为10.74%, 10.76%, 10.79%,用Q检验法(P = 90%)确定进行第四次分析时,不得舍弃的分析结果的数值范围。7. 依有效数字计算法则计算下列各式:(1) 7.9936一0.

12、9967 5.02 =(2) 0.0325x5.103x60.06一 139.8 =(3) (1.276x4.17) + (1.7x10-4) (0.0021764x0.0121)=(4) pH = 1.05,求H+(5) 从国际原子量表中查得各个元素的原子量如下: K, 39.0983;Mn, 54.93805;O, 15.9994。计算KMnO4的相对分子质量。参考答案一. 填空题:1. 单向性,重复性,可测性,不可能通过增加测量次数加以减小或消除;2. 大小和方向都 不固定,不可能通过校正而减小或消除,分布服从统计规律,可以通过增加测量次数予以减 小;3. (1)系统误差(仪器误差);(

13、2)随机误差;(3)过失;(4)随机误差;(5)系统误差(试剂 误差);(6)系统误差(方法误差);4. 20.03%,0.012%,0.06%,0.04%;5. 无限多次,算术平均值,系统,真;6.有限次,b7-1i,自由度;7. 0.2043, 3.0x10-4, 3.7x10-4,大,大偏差;8. t,F,精密度,t; 9. 6,四舍六入五留双,25.6,0.0476; 10. 5.6x10-4, 1.8x10-7;4.991; 4.462。二. 正误判断题1. 7;2.7;3. x; 4.7;5.7;6. x; 7. x; 8.x;9.7;10. x。三. 单选题1. A; 2.C;3

14、. B; 4. D; 5.C;6. C; 7.D;8. D;9. C;10. A;11. B;12. B;13.D;14. C15. B; 16. A。四. 计算题1. x = 37.34%, R = 0.30%, d = 0.11%, d = 0.30%, S = 0.12%2. 查t分布值表,置信度为95%, f = 4时,t = 2.78,(1) x = 39.16%, S = 0.044%,置信区间为 39.160.06%(2) 2.78 x 0.044 八n 5.9,即至少需测定 6 次。3. 查t分布值表,置信度为95%, f = 9时,t = 2.31,置信区间为7.60.1 m

15、mol/L因正常人的血糖含量为6.7 mmol/L,位于以上给出的置信区内,所以,二者之间不存在显著差异。4.查F值表,置信度为95%,大的S值对应于5次测定,小的S值对应于4次测定时的F值为 6.26。F 计算十=StS?=254 F 表=626两种测定方法的精密度之间没有显著差异,两组测定结果可以互相进行比较。查t分布值表,置信度为95%, f = 5 + 4 -2 = 7时,t = 2.45,用两种基准物质标定 NaOH 溶液的浓度时,其结果没有显著差异。5. (1) 比较这组测定值中,最大值与次大值之间的差异为0.12%,而最小值与次小值之间的差异为 0.03%,所以检查最大值15.68%是否应该舍弃。查Q值表,置信度为90%,测定次数为10时,

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