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1、钯是化学性质最活泼的贵金属，利用此性质在湿法工艺回收钯的过程中，可以较为方便地使钯与贱金属和其他贵金属分开。湿法工艺回收钯的基本思路是利用钯能够溶解于硝酸的特性使钯与金和铂等难溶于硝酸的贵金属分开，然后利用银能够在盐酸或氯化钠溶液中生成氯化银沉淀的性质，使银从含钯硝酸溶液中分离（简称为分银）。在分银后的溶液中加入能够使钯离子沉淀的试剂，达到与其他贱金属分离的目的。湿法工艺可以得到含量达到99. 99%以上的高纯度钯产品。火法工艺常用于钯含量较低的废料中回收钯，或者在回收其他贵金属的火法工艺中富集钯。火法工艺得到的钯一般为粗钯，通常还必须用湿法工艺进行精制提纯得到高纯度海绵钯或直接加工成钯的精细
2、化学品。 (1)含钯废液中钯的回收在湿法工艺回收废家电中的金和银的造液过程中，钯很容易与金和银一起进入溶液。含钯废液中钯的存在形态主要为Pd()和Pd()氧化态的钯其传统的分离和富集方法是氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法。 氯钯酸铵沉淀法是利用Pd()化合物能够与氯化铵作用生成难溶的(NH4)2PdCl6沉淀，从而使废液中的钯与废水中的大部分贱金属及某些贵金属分离。由于钯在氯化物溶液中一般以Pd()存在，因此在沉淀前必须向溶液中加氧化剂，如HNO3、Cl2或H2O2等使Pd()氧化为Pd()。氧化剂采用氯气最方便： H2PdCl4+2NH4Cl+Cl2(NH4)2PdCl4 +2HCl 操作时
3、，控制溶液含钯4050g/L，室温下通入氯气约5min，然后按理论量和保证溶液中有10%的NH4 Cl计算加入固体NH4 Cl量继续通人氯气，直至Pd完全沉淀为止。沉淀完毕即过滤，并用10% NH4 Cl溶液（预先通入氯气饱和）洗涤，即可得到纯钯盐。如需进一步提纯则可将钯盐加纯水煮沸溶解： (NH4)2PdCl6 +H2O(NH4)2 PdCl4 +HCl+HC1O （红色固体） （黑红色液体） 冷却后重复进行上述过程，得到较纯的氯钯酸铵经煅烧和氢还原得纯海绵钯。氯钯酸铵沉淀法能有效地除去贱金属和金等杂质，但对其他贵金属则难于除去，故当贵金属杂质含量过高时，钯的纯度很难达到99. 9%。 二氯
4、二氨络亚钯法是利用Pd()的氯配合物能与氨水生成可溶性盐： H2PdCI4 +4NH4OH Pd(NH3)4 C12 +2HCl+4H2O 而钯溶液中的其他铂族元素、金和某些贱金属杂质，在碱性氨溶液中都形成氢氧化物沉淀。滤去沉淀得到的钯氨配合物溶液用盐酸中和生成二氯二氨络亚钯沉淀： Pd(NH3)4 Cl2 +2HC1Pd(NH3)2 Cl2 +2NH4 Cl 沉淀经过滤和洗涤即获得纯钯盐，再经煅烧和氢还原得纯海绵钯。要获得更高纯度的钯，可用氨水将二氯二氨络亚钯溶解： Pd(NH3)2 Cl2 +2NH4 0H Pd(NH3)4 Cl2 +2H2O 再用盐酸中和。反复溶解、沉淀即可获得纯度在9
5、9. 99%以上的纯钯产品。纯的钯氨络合溶液还可以直接用甲酸等还原剂得到海绵状金属钯：Pd(NH3)4 Cl2 +2HCOOHPd +2NH3 +CO2 +2NH4 Cl 还原时在室温下向溶液中徐徐加入甲酸并不断搅拌，直至溶液中的钯全部被还原，过滤并用纯水洗涤后经干燥即可得到海绵钯。还原lg钯约需23mL甲酸。此过程较简单，金属回收率较高。但所得海绵钯颗粒细，松装密度小，包装及使用转移时易飞扬损失。另外，溶液中的铜、镍等杂质也将被还原，影响钯的纯度。 (2)从含钯固体废料中回收钯含钯固体废料的湿法回收原理与含钯液体废料的回收原理相似，将含钯固体废料用王水、硝酸等试剂使钯转入溶液后，再用上述从废
6、液中回收钯的方法进行回收和精制。常用的工艺有浓硝酸分离法、氯化铵分离法和直接氨络合法等。其中氯化铵分离法用得较多。将含钯固体废料用王水溶解后，混合液用HNO3氧化。用NH4CL析出(NH4)2Pdcl6，再利用1%5%的NH4 Cl溶液使(NH4)2PdCl6进入溶液而得到提纯，其工艺流程如图5-10所示。含钯固体废料的湿法同收原理与含钯液体废料的同收原理相似，将含钯同体废料用王水、硝酸等试剂使钯转入溶液后，再用上述废料中同收钯的方法进行同收和精制。常用的工艺有浓硝酸分离法、氯化铵分离法和直接氨络合法等。其中氯化铵分离法用得较多。将含钯固体废料用王水溶解后，混合液用HNO3氧化。用NH4Cl析
7、出(NH4)2 PdCl6，再利用15的NH4Cl溶液使(NH4)2PdCl6进行溶液而得到提纯，其工艺流程如图所示。含钯固体废料灼烧用盐酸酸煮不溶物王水溶解，用盐酸赶硝过滤 滤液 NH4Cl沉淀 同收其他贵金属不溶物用15的NH4Cl溶液溶解 (NH4)2PdCl6溶液 NFl4CI沉淀 海绵钯H2还原煅烧废板卡中钯的回收(1)废板卡回收钯的工艺流程将废板卡置于破碎机中进行破碎，破碎斤的固体体块料置于高温焙烧炉中焙烧，除去大部分有机物。焙烧渣冷却后球磨至200目以下。将粉科置于耐酸反应釜中，分批加入稀硝酸，根据反应速度的快慢可以适当加热以保证反应以较快的速度平缓地进行。冷却后过滤，滤液放入塑
8、料槽中等待同收钯和银。在此过程中，钯、银、铜、镍以及其他贱金属都能够较好地进入溶液：金和铂等贵金届则留在滤渣中，将滤渣洗涤至无色。洗水并入上述滤液中。从滤渣中再同收金和铂。发生的主要化学反应如下： 3Pd+8HNO33Pd(NO3)2+2NO+4H2O 3Ag+4HNO33AgNO3+NO+2H2O MO+2HNO3M(NO3)2+H2O(M=Ba、Pd、Mg等) 3Cu+8HNO33Cu(NO3)2+2NO+4H2O Ni+4HNC)3Ni(NO3)2+2NO2+2H2O滤液经过分银后。可以直接用氨水或氯化铵进行沉钯并能够在此过程中直接得到钯的两种精细化学品二氧化四氨合钯()和高纯度海绵钯糟
9、产品从含钯废板卡中直接制各把精细化工艺产品的工艺路线如图所示。 废板卡，预处理 取样分析钯和杂质金属含量 HNO3酸溶,过滤滤渣用于回收铂、铑、金等贵金属后弃去 滤液加盐酸除银，加热赶硝酸，过滤滤渣(AgCl) 回收银 滤液(含H2PdCl)及浓氨水，调节PH7.5。过滤滤液弃去 滤渣Pd(NH3)4PdCl4，加浓氨水至PH=89，80可直接得到二氯化四氨合钯() Pd(NH3)4Cl，加盐酸酸化,PH=11.5，过滤溶液弃去 废渣，Pd(NH3)Cl2沉淀洗涤烘干得到二氯化二氨合钯(II)产品 水合肼还原 得到海绵钯产品(2)浸酸焙烧渣经过球磨后用硝酸浸泡。钯很容易溶于硝酸。溶解时既要考虑
10、浸出速度和浸出率，又要注意经济问题。使用25%的硝酸在80下浸取2h时，浸出率达到99%。酸溶后过滤，洗净滤渣。滤液进入下一步操作。根据物料来源不同，这些滤渣中可能含有铂、铑和金等其他贵金属，应注意回收。(3)除银、赶硝滤液在加热和搅拌条件下滴加酸直至取少量液体检验无Ag+为止。静置沉降，过滤除去氰化银沉淀(进一步同收白银)，将所得滤液加热煮沸并不时加入少量盐酸以利于氮氧化物的逸出。赶硝后的溶液应呈透明的红棕色。此时滤液的舍钯成分为H2PdCL4,同时含有可溶于硝酸的贱金属。(4)氨水络合氨水络合的目的是为了除去料液中的金属杂质和得到合格的二氯化四氮合钯()Pd(NH3)4C12和二氯化二氨合
11、钯(II)Pd(NH3)3C12产品将经过赶硝和过滤后所得的氯亚钯酸溶液加热到8090，在不断搅拌下滴加氨水。控制溶液的PH值小于7.5，使料液中的钯变成肉红色的氯亚钯酸四氮络合亚钯Pd(NH3) Pd C14沉淀下来。用去离子水反复清洗沉淀，使绝大部分贱金属留在溶液中经过滤而除去。在过滤所得的沉淀中继续加入氨水至PH=89，在不断搅拌下继续保温(8090)1h，使肉红色沉淀全部溶解。此时溶液的主成分为二氯化四氨合钯()。过滤，取少量滤液用原子发射光谱测定杂质金属含量如果杂质金属含量低于。规定值，则将所得的浅黄色Pd(NH 3)4Cl2滤液浓缩当液面出现一层膜时停止加热。让其自然冷却结晶。将所
12、得浅黄色品体刚去离子水重结晶一次，以除去晶体中存在的游离氨水。重结晶所得结晶置于真空烘箱(50)干燥。产品Pd(NH3)4Cl2】经过化验合格后包装入库反应方程式如下：2H2PdCl4+4NH4OHPd(NH3)4 Pd Cl+4HCl+4H2OPd(NH3)4Pd C14+4NHOH2Pd(NH3)4C12+4H2O如果上述操作中所得滤液用原子发射光谱测定杂质金属含量后，结果高于杂质金属含量的规定值，则在控制溶液的钯含量低于80g/L的条件下，在搅拌下滴加浓盐酸至溶液PH=115。此时，溶液中出现大量黄色絮状沉淀继续搅拌1h后静置沉降、过滤，用去离子反复清洗沉淀所得同体即为二氧化二氨合钯()，将其置于真空(50)干燥所得干燥后的固体按Pd(NH3)3C12化验。若台格则包装入库，而得到二氧化二氨合钯()产品。由于二氯化二氨合钯(II)在水中的溶解度很小，因此可以用水反复清洗沉淀而得到较高纯度的二氯化二氨合肥()。实践表明，经过二氯化二氮合钯(II)中间产物酸化所得的二氯化二氨合钯(II)产品的杂质金属含量报低，一般可以达到规定标准。如果所得二氯化二氨合钯(II)产晶的杂质含量便高可以采取下列方法提纯：将二氯化二氮合钯（)溶于氨水，再用盐酸酸化得到二氯化二氨合钯(II)沉
