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1、聚甲基丙烯酸甲酯一、自由基聚合概念:自由基聚合(free radical polymerization)为用自由基引发,使链增长(链 生长)自由基不断增长的聚合反应。又称游离基聚合。加成聚合反应,绝大多数是 由含不饱和双键的烯类单体作为原料,通过打开单体分子中的双键,在分子间进行 重复多次的加成反应,把许多单体连接起来,形成大分子。它主要应用于烯类的加 成聚合。最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解或二组分引发剂的氧化还 原分解反应,也可以用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法 产生自由基。有机玻璃自由基形成第一步:聚甲基丙烯酸甲酯的引发剂可以加入过氧化二苯甲酰,过氧化二苯
2、甲酰分 解形成初级自由基。第二步:初级自由基与单体加成,形成单体自由基活性中心。 单体结构和自由基结构对聚合活性的影响:单体若为共轭效应则聚合活性降低,若自由基结构为共轭效应则聚合活性强二、聚甲基丙烯酸甲酯的聚合原理 过氧化苯酰为引发剂,甲基丙烯酸甲酯进行自由基聚合,本体聚合的具体过程是1) 引发剂的分解:2) 链引发:CHCrt5-CCH宜非D.5爵硝羞苯2在时,直接与游离基反应形成一 种半醌中间体,然后再与另一个 游离基反应而形成稳定的化合物。 有氧存在时对苯二酚及其衍生 物在氧的存在下,游离基与氧反应形成过氧游离基,过氧游离基与对苯二酚反应形成游离基复合 物,复合物再与另一个过氧游离基反应形成稳定的化合物。按组成分独效型 只需一种阻聚剂就能起阻聚效果。如对苯二酚、对苯醌等。复合型即两 种以上的阻聚剂联用。工艺上为达到保证树脂、预浸料在室温下贮存稳定性,达到既可 调节使之有一定的适用期,又不影响制品的最终固化速度,采用复合型阻聚剂。如采用 对苯二酚和叔丁基邻苯二酚及微量的铜盐实现上述效果。