挤塑板与阻燃剂

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1、难燃B1级挤塑板的生产要领与阻燃剂以Q XPS挤塑板是什么:XPS挤塑板是应用最为广泛的外墙保温、冷库隔热材料,学名为聚苯乙烯绝 热保温泡沫塑料。具有非常优异的低导热系数,良好的抗压缩性和优良的施 工性能。作为外墙与屋顶、地暖、冷库等隔热与保温材料其具有难以取代的 优势。XPS的原料采用的是聚苯乙烯(GPS),并采用了挤出发泡的生产工艺成为细密 的泡孔状结构发泡体。众所周知,PS是一种易燃材料,氧指数非常低(仅为 18),在空气中引燃后不能自熄而且火势会越燃越大,燃烧增长指数非常高。建筑外墙保温对XPS挤塑板的防火阻燃等级要求:建筑保温等材料使用的XPS为了控制其易燃性通常采用的方法是添加阻燃

2、 剂,添加阻燃剂并经熔融共混后生产的XPS可以成为阻燃性XPS挤塑板,对 火灾的抵御非常明显,显著降低或防止火灾的发生。GB 8624 -2006规定的B级阻燃材料需具备如下阻燃要求: 等级试验标准分级判据附加分级B GB/T 20284 且FIGRAW120 W/s 且LFS V试样边缘且THR600s 7.5 MJ产烟量e且燃烧滴落物/微粒fGB/T 8626 h点火时间=30 s且60 s 内 Fs150 mmGB/T 20285产烟毒性i2011.3.15晚会报道挤塑板不阻燃的问题后,7月份公安部、建设部联合出 台最新外墙外保温及装饰防火规定(征求意见稿),明确提出60米以下的建 筑保

3、温必须采用B1级(大约等同GB 8624 2006的B级阻燃等级)以上阻 燃等级的保温材料,这就为挤塑板生产厂家和施工方提出了更加明确也更加 苛刻的防火阻燃材料要求。挤塑板阻燃剂种类与特点:挤塑板常用的阻燃剂包括溟系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮磷系阻燃剂、无机金 属盐阻燃剂等,按形态分目前常用的有固态阻燃剂、液体阻燃剂、粉末状固 体阻燃剂、颗粒型固态阻燃剂等。不同的阻燃剂具有不同的物理和化学特性,所以对被阻燃材料和添加后的生 产工艺要求也不尽相同,一般来说固态阻燃剂大多数是添加型阻燃剂,生产 过程中直接与所需阻燃的材料混合均匀熔融挤出即可,一般对材料的性能影 响比较小,而且生产工艺比较简单实用。而液

4、体阻燃剂主要属于喷涂和反应 型阻燃剂,喷涂型阻燃剂比较适合纸张、窗帘、帐篷等面积大、体积小而且 即时阻燃即可的材料。反应型阻燃剂很难通过传统的添加方法实现,而且对 材料性能破坏有时候难以估量,所以很少有末端用户应用。目前我国XPS挤塑板阻燃剂应用最为广泛的是HBCD,六溟环十二烷,这种阻 燃剂具有比较适中的熔融温度,溟含量也比较高,阻燃效率尚可,使用成本 较低,方法比较简单,所以很受市场欢迎。HBCD合成的过程中会产生三种异 构体,a -, P -和Y,a占的越多HBCD的熔点和分解温度则会越高,反之 则越低,但是a含量高势必造成HBCD的成本上升,原因是阻燃剂的产率非 常低,而且工艺非常难控

5、制。所以我国目前鲜有生产高熔点HBCD的厂家。遗憾的是HBCD的分解温度恰恰在180 C -240 C,a含量越高分解温度也 随着增高。挤塑板的生产加工温度一般在200 C以上,理想的温度应该在 220 C以上,只有这样的高温才能保证PS塑料的充分融化,XPS挤塑板的容 重和压缩强度达到理想的指标。阻燃剂的分解温度低于挤塑板的加工温度势 必造成阻燃剂大量分解,分解后产生的强酸不但腐蚀生产设备而且会使得塑 料降解,降低XPS挤塑板的分子量,力学性能直线下降,这也许是阻燃XPS 回收困难的重要因素。同时阻燃剂的分解也会造成自身阻燃效能的下降,而 为了达到阻燃性不得不采用变态的超常规添加阻燃剂的办法

6、,造成浪费和环 境的破坏。为了减少阻燃剂的分解损失,一些厂家采用了降低加工温度,超低温生产阻 燃XPS挤塑板的办法。这种方法虽然受到一定的效果,但是并没用从根本上 解决问题,而且容易造成设备的磨损快、板子容重高、保温系数下降。也不 利于挤塑板行业的健康发展。挤塑板的原料种类与加工的特点:XPS的原料市场目前主要分两种:一种是石化厂生产的透苯,GPS,通用聚苯 乙烯或XPS专用聚苯乙烯等,还有一种是目前使用比较广泛的回收PS颗粒, 这些回收PS颗粒大多数是回收了电子产品包装、EPS下脚料、PS废弃注塑 件等材料,(从环保的角度讲我认为回收颗粒不但不会造成环境的破坏反而 有利于环境的保护和资源的可

7、持续发展利用。如果合理指导回收颗粒行业的 发展便是一种化废为宝的好办法,因为这些废弃物如果直接被燃烧不但失去 了其仍具利用的价值而且对环境有不利的影响,不燃烧则形成白色垃圾的污 染。合理的循环回收再利用起码延长了材料的生命,降低了对石油等资源的 依赖程度)从加工的性能来看,全新料的加工性能要求较低,产品质量比较 稳定,但加工温度比较高,一般PS的彻底熔融温度不应该低于220 C,最 好在240 C以上,PS是无定形高结晶物质,从初融到完全塑化的过程比较 长、温区比较宽,但过低的生产加工温度并不能保证其完全熔化,如果未熔 的颗粒存在XPS中会形成大体积结晶点,直接造成XPS挤塑板的应力集中, 从

8、而影响材料的压缩和拉伸性能,也可能造成挤塑板的尺寸稳定性较差(板 材忽宽忽窄,忽薄忽厚)。回收的PS颗粒由于分子量存在一定的降解,加 工温度一般低于全新料,但是成型稳定性较差,发泡的倍率和泡孔的结构不 容易控制,而且阻燃的难度较大。生产阻燃XPS挤塑板需要的条件:阻燃XPS的生产成败至少取决于如下几方面:1. XPS挤塑板的原料2. XPS挤塑板所使用的阻燃剂3. 挤塑板生产设备与生产工艺控制4. 挤塑板的形态与结构5. 辅助助剂使用是否得当。生产阻燃XPS挤塑板使用的原料与加工特点:1. 全新料,即GPS,先说阻燃挤塑板使用的原料,全新料一般被认为是比较容 易被几乎所有阻燃剂阻燃的最佳材料,

9、因为这种材料成分单一,成型均匀、 泡孔细密,正好适合阻燃剂阻燃效能的发挥。但是对于生产企业来说新料价 位比较高,阻燃的XPS价位也势必高,市场接受可能有难度。另外PS的加 工温度一般不应该低于220 C,最好在240 C,这样才能保证塑料的充分 熔融,板材的密度、性能、绝热系数和成本达到最佳,是挤塑板的合理加工 温度,但是对于阻燃XPS来说,尤其是B1级防火阻燃XPS挤塑板,阻燃剂 添加量相对比较大,如果选择耐加工温度较低的阻燃剂肯定会大量分解,阻 燃剂的分解一方法会降解PS,降低树脂分子量,造成力学性能的降低(压缩 强度上不去、板材发脆、不耐刮痕等)。另一方面分解的阻燃剂会释放出大 量的HB

10、r,这种与HCl具有类似腐蚀性的气体对设备螺杆和机器筒体的金属 部位伤害非常大,会造成螺杆短时间报废,为挤塑板增加了无形的成本,可 能得不偿失。同时为了生产合格的阻燃挤塑板有些厂家不得不采取超低温加 工的方法,降低机器的加工温度为了不使得阻燃剂分解,这种方法往往造成 设备的自摩擦升温剧烈、塑料熔融不充分、成型不好、导热系数低、板材容 重大、螺杆磨损快的结果,也属于一种无奈而不理性的方法,长期来看效果 并不好。2. 二次料,即回收PS颗粒,一般来说,回收过程处理比较得当、没有掺入 其它品种塑料和无机物,外观透明发亮、落地清脆有响的颗粒比较容易被阻 燃剂阻燃。而手感发肉、落地无声或不够清脆的颗粒则

11、阻燃难度较大。改苯 中通常掺杂了难以说明的其它物质,所以在阻燃挤塑板的生产过程中一般被 认为是大忌的塑料,会显著降低阻燃效果,增加阻燃剂的用量。市场常见的 所谓大白、中白一般是比较好的回收塑料,茶料属于中等的XPS回收料,而 彩苯、改苯则从发泡的效果和板材的性能以及阻燃的难易度来说都是比较差 的回收颗粒。适当采用成色较好的回收料并辅之以适当的原料,添加一定量 的耐高温不分解的阻燃剂生产阻燃XPS挤塑板不失为一个兼顾性能与成本的 好办法。挤塑板阻燃剂的特点与选择要领:挤塑板阻燃剂,HBCD是一种传统的挤塑板阻燃剂,其特点前面已经简单阐述, HBCD由于生产技术与工艺的差别,品质和阻燃的效果、效率

12、也会差别非常大, 分解温度也各不相同。即使高熔点包覆型HBCD也很难说加工过程不产生分 解,所以首先分解温度低是HBCD在生产阻燃挤塑板时难以逾越的障碍。另 外,HBCD属于溟系脂环族阻燃剂,通过捕获游离的自由基来达到阻燃的目的, 这种效应必须即时、即刻,发生的时机要适合阻燃剂。这种效应的形成机制 很脆弱,轻微的变化变化导致失败,因而也会造成挤塑板阻燃效果的不稳定, 这或许便是挤塑板阻燃效果不稳定、难阻燃的一个重要因素,看来阻燃剂自 身的性能问题是不可小觑的。另外还有许多阻燃剂可用于挤塑板的阻燃,随着一些新材料新技术的不断提 高,原来被认为加工性能差、阻燃效能低的阻燃剂通过不断的改进各方面性

13、能有了大幅度提高,能够适宜现代阻燃的需求。例如我公司根据市场实际需 求和加工特点开发的新型挤塑板阻燃剂3401、3302等都在阻燃的机理和形 态上突破以往的惯性思维,阻燃效率、阻燃效果都有了革命性的提升,而且 这些阻燃剂分解温度非常高、加工时根本不会释放腐蚀性气体,阻燃域宽泛, 可适用于回收级原料的XPS挤塑板阻燃,阻燃效果稳定持久,不容易造成阻 燃挤塑板生产失败。可谓广谱高效型挤塑板阻燃剂。生产挤塑板的设备与生产工艺的控制:挤塑板生产设备目前大多采用单-单双阶挤出机或双-单双阶挤出机,这种机 器第一阶挤出机主要用于原料的熔融、助剂的分散等程序,而第二阶则侧重 与发泡后的板材定型降温过程,辅之

14、以磨具便可生产出各种宽度和厚度的挤 塑板。因为挤出机的生产厂家不同,所以生产的挤塑板的质量和对工艺的要 求也不尽相同。尤其阻燃性挤塑板的生产,涉及原料、温度、定型、产能等 多方面因素,所以生产的难度比较大,一般来说通过添加阻燃剂与塑料颗粒 混合的办法作为原料即可生产阻燃XPS,但是有些机器螺杆的设计间隙、螺 纹的角度、筒体的气密性、塑化的程度、升降温效率等存在一些不适宜阻燃 剂添加的可能,所以生产阻燃挤塑板的难度比较大。尤其是采用耐温效果差 的阻燃剂,难度会更大。但是耐高温加工的阻燃剂一般不存在这些问题,对 温度的控制要求也不是那么严格,可适宜大多数设备的加工。挤塑板泡孔结构等对阻燃性的影响和

15、阻燃剂阻燃效率的发挥:挤塑板是一种细密的充满泡孔的发泡体塑料,这些密闭的泡孔里面势必会裹 覆一些气体,这些气体的成分对阻燃性多少也有些影响,阻燃剂被添加到挤 塑板原料中经过熔融塑化基本在XPS中密布分散,挤塑板被引燃时需要有氧 气的参与才能发生燃烧,这些闭孔中的气体如果是空气则属于常态下燃烧, 这时是阻燃剂真实的阻燃效果,如果闭孔中封闭的是氟氯昂等阻燃性气体则 为阻燃气体太下燃烧,由于有机物周围不能完全接触到助燃的氧气,可能有 效的帮助阻燃剂阻燃,因为这种燃烧本身并不十分剧烈,阻燃剂的负担被减 轻。CO2发泡的挤塑板由于CO2是不支持燃烧的气体,也具有类似的效果。 还有被分解的阻燃剂释放的HB

16、r也会作为一种气体附着在闭孔内。但是这种 闭孔封气效应并不是一种永恒的效应,随着时间的增长和环境的变化,闭孔 中迟早会被空气占领,所以,人们有时会发现阻燃挤塑板很短的时间内会在 自然的环境下降低或丧失阻燃性大多与此有关。在上述效应中HBr存在于闭孔中的短暂效应是最容易造成阻燃的假象存在。 因为HBr的阻燃性要远远大于其它所述的各种气体。细密均匀的泡孔结构也比较有利于阻燃剂阻燃效率的发挥,细密的泡孔自然 封闭的气体较少,而且增加了阻燃剂的单位体积分布,有利于阻燃剂的抱团 作战,阻燃效率更容易得以发挥。而泡孔结构不够均匀的发泡体一则很容易 溢出内部气体形成空气闭孔,另外阻燃剂的分布也不如均匀细密的泡孔结 构。所以阻燃的难度相对大。阻燃挤塑板其它助剂的说法:挤塑板生产时常常添加除阻燃剂外的如色母粒、成核剂、润滑剂等助剂,色 母粒是一种采用色粉经树脂为载体捏合的颗粒状着色添加剂,如果色母粒的

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