《花黄素及鞣质的深加工》由会员分享，可在线阅读，更多相关《花黄素及鞣质的深加工（4页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、1.3.8 花黄素的深加工1.3.8.1 花黄素的概述花黄素通常指黄酮类及其衍生物，是一类水溶性天然呈色物质，广泛分布于植物的花、 果实、茎叶细胞中。呈浅黄色或橙色，目前已知的类黄酮化合物大约有1000 种以上，其中 以黄酮醇为主。在果蔬中广泛分布的是槲皮苷，主要存在于苹果、梨、洋葱、芦笋、玉米、 马铃薯、茶叶中。花黄素在酸性条件下稳定，呈无色。但在碱性条件下能生成查耳酮型结构 而呈现黄色、橙色、褐色，在酸性条件下又恢复原来的结构，颜色消失。一些食物如马铃薯、芦笋、洋葱等，在碱性水中煮制会发生变黄现象就是由于遇碱变成 查耳酮型结构的原因。在烹饪中，可用醋酸或柠檬酸来调节水的PH值，达到控制颜色
2、变化 的目的。花黄素在空气中放置已发生氧化而产生褐色沉淀，是引起果汁存放过久产生褐色沉 淀的原因在之一。根据化学结构花黄素可分为黄酮、黄酮醇、黄烷酮和黄烷酮醇四大类。它们有共同的黄酮母核，结构见图 1 。前两类多为黄色结晶，后两类多为无色结晶。2380273455黄酮类黄酮易溶于碱液（PH11-12）生成苯丙烯酰苯（查尔酮型结构）而呈黄色、橙色乃 至褐色。以橙皮素为例：HOYY0H 0OH OHwOH O橙皮素査耳酮（金黄色）橙皮素白色）1.3.8.2 原料选择及预处理（有那些原料，重点以某一种为例介绍）（1）原料选择：可选择自然界天然植物的枝叶或果实，如芹菜（芹菜素）、茶叶（浸 提液呈黄褐色
3、的种类）、柑橘皮等。这里以橙皮为例。(2)预处理：选择无霉变橙皮，摘除橘梗，清水冲洗干净。加水浸泡30min，以软化 组织。黄酮易溶于水，故不宜做烘干处理。破碎至3-5m m,得到匀浆。1.3.8.3 提取分离纯化工艺流程橙皮T预处理T橙皮浆状物T橙色素提取T过滤T分离T纯化T成品1.3.8.4 操作要点( 1)提取、分离：黄酮类化合物虽有一定的极性，可溶于水，但却难溶于酸性水溶 液，易溶于碱性水溶液，故可用碱性水溶液提取，再向提取液中加入酸，黄酮类化合物即可 沉淀析出。在用碱性水溶液时，碱的浓度不宜过高以免在强碱环境下破坏黄酮母核，降低产 品收率。( 2)纯化：常规可用的纯化方法包括溶剂分离
4、法、沉淀法、盐析法、膜分离技术、 色谱技术和大孔树脂分离技术。此处采用打孔树脂分离技术进行分离纯化。由于未经处理的 大孔树脂含有未聚合单体，制空剂、防腐剂等，故在使用前需去除。处理方法如下：A,热 水洗至无味，用于洗去树脂中水溶性杂质和单体。B,大孔树脂湿法装柱，用无水乙醇浸泡 24h,放出浸液，继续用无水乙醇冲洗至洗出液加水(1:5)不再浑浊，再用去离子水洗至无 醇味，方可去除树脂中的醇溶性杂质。C,分别用百分之四到八的键和酸溶液冲洗5h,碱洗 后水洗至PH5-6, D,将处理好的树脂在65C下真空干燥24h,上柱纯化。1.3.9 鞣质的深加工1.3.9.1 鞣质的概述鞣质，别名单宁(Tan
5、nic),是一种来源于植物的具有收敛性和鞣革性的大分子多酚类 物质，在五倍子和柿子中含量最高，基本结构见图1。单宁是一种酸性物质，黄色或棕黄色 无定形松散粉末，有强吸湿性，不溶于乙醚、苯、氯仿， 易溶于水、乙醇、丙酮，同时具 有十分强烈的涩味。种类多，分子结构繁杂，可分为水解型、缩合型和复合型三大类，主要 源于葡萄皮和葡萄籽。红葡萄酒是要保留葡萄皮发酵的，在发酵过程中，酒液还会从橡木中 汲取一定的单宁物质。在化学结构上，由葡萄皮浸入的单宁为“缩合单宁”，从橡木桶汲取 的单宁为“水解单宁”。二者共同决定着酒的风味、结构与质地，堪称红葡萄酒的灵魂。单宁缩合型单宁又称原花色素或无色花青素，因其特殊的
6、黄烷-3.4-二醇结构可在酸性加热条件下水解为花青素而呈色，还易因暴露在空气中或处在光照条件下而被氧化，生成稳定的红 棕色氧化产物。所有的鞣质都具有潮解性、鞣质与金属反应生成不溶性的盐类，尤其与铁反 应生成蓝黑色物质。故加工这类食品不能使用铁质器皿。鞣质在空气中氧化生成暗黑色的氧 化物，在碱性溶液中氧化更快。果汁中的鞣质能与明胶作用生成混浊液，并产生沉淀，因此可用明胶除去未成熟的果实 或果实汁中的有涩味的鞣质。在生产中，鞣质凭借收敛性、高紫外光吸收、抗皱保湿、抑菌防腐等多种功效受到广大 研发者的青睐，具有较大的开发潜力。1.3.9.2 原料的选择及预处理（有那些原料，重点以某一种为例介绍）（1
7、）原料选择：选择含量高的五倍子或柿子，这里以五倍子为例。用于提取单宁的原 料最好是刚采摘的，但是未变质的气干原料也是可用的。（2）预处理：将加工用的原料用人工或机器粉碎，其目的是为了使单宁提取得更加完 全和彻底，但粉碎不可过细，过80 目筛即可，否则会结成块状，反而影响单宁的提取。1.3.9.3 提取分离纯化的工艺流程五倍子原料-粉碎-过筛-浸提-真空干燥-树脂吸附一减压浓缩-成品1.3.9.4 操作要点（1）提取：用浸提法提取单宁，浸提用溶剂应该是对单宁有良好的溶解能力，不与单 宁起化学反应，浸出杂质少，并且易于分离的。此外还宜低毒、安全、经济、易得。甲醇- 水对单宁的溶解能力最强，优于纯水
8、浸提。为避免单宁的氧化，还宜用冷的丙酮，或丙酮- 水溶液浸提。加入612倍量的溶剂，于4050C水浴中浸提812 h,抽滤。除去滤渣， 滤液先常压后减压浓缩蒸出溶剂，80C以下真空干燥后粉碎得产品。（2）分离、纯化：处不提取所得产品溶于60C热水中，配成6%左右浓度的溶液，放 入25C冰箱中冷藏2024h，取出静置至室温，过滤，滤液缓慢流入大孔吸附树脂，上柱 完后用12倍的蒸馏水洗脱，再用3倍左右体积的溶剂洗脱，用1%FeCl。溶液检测洗脱 结果，至洗出物出现紫色沉淀开始收集洗脱液，先常压后减压浓缩蒸出溶剂后，80C以下真 空干燥，粉碎后得产品。1.3.9.5 相关研发产品（产品的功能，配方，
9、加工，市场情况等等，体现高附加值的特点）经磺化改性后的单宁可作为降粘剂广泛应用于石油工业；工业级单宁主要用于鞣革，还 用于锗的提取、水处理、金属防锈、鞣酸铁墨水的制造；用作制备医药、没食子酸、焦性没 食子酸、石油钻井泥浆处理剂等的原料，还可用于制成多种精细化工产品；染料级单宁酸用 作织物印染固色剂、媒染剂、纤维脱臭剂和合成染料的原料；药用级单宁酸具有抗菌、除酶、 收敛作用，用于抗生素、治癣、解毒、止痢等医药制剂，还用于合成磺胺增效剂（TMP）等； 食用级单宁酸主要用于食品抗氧化剂、防腐剂、饮料和酒精澄清剂以及大豆酱油的脱色剂等。 单宁广泛存在于中草药中，例如：五倍子、石榴皮、仙鹤草等。某些植物
10、和食品中也含有少 量单宁，例如：谷豆类如大麦、高粱、绿豆，果蔬类如洋葱、葡萄、茶叶、柿子、李子、未 完全成熟的香蕉，饮料类如红葡萄酒等。五倍子是一种传统中药，具有败毒抗癌功能，用于 治疗癌瘤积毒；具有收敛止血功能，用于治疗滑脱出血；具有医疮消肿功能，用于治疗疮疖 炎肿；此外，五倍子还可用于治疗倒睫毛。来自：绿色精细化工：天然产品制造法（第3集） 詹益兴主编 来自 常用精细化工产品研制与生产 -来胜利编著 2006来自：南昌大学学报（理科版） 第24 卷第3期2000 年9 月 单宁的提取与纯化黄绍华严慧和孙健 来自 爱恋葡萄酒 -林莹著 2009来自：食品化学国家旅游局人事劳动教育司编来自：软饮料加工工艺与配方蔺毅峰主编
