09级高分子物理

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1、一、请根据下列单体,1写出聚合机理2写出简式3 用习惯命名法命名1、乙二酸+对苯二乙酸2、硝基乙烯3、 CH2=CH-O-COCH34、异丁烯5、二、填空1、 高分子化合物按其分子的几何形状分类的话,可以分为聚合物、聚合物、,聚合物。2、 在逐步聚合体系中,聚合度越大的分子其数量分数 ,官能团的反应程度P越大,则分子量分布系数就,而其最大值不会超过。3、自由基聚合采用引发剂的引发反应分为2步,其中第一步的反应速率第二步的反应速率。另外自由基聚合的链终止有两种方式,即双 终止和终止。4、一般来说,烯烃单体聚合反应的熵 零,焓 零,聚合热越大,聚合反应的上限温度就越。5、 自由基共聚反应中,影响单

2、体及自由基的反应活性的两大因素 效应和效应。三、判断。1, 一般来说,提高线型缩聚反应的温度可以提高聚合反应速率,又可以增大聚合反应的平 衡常数 K。2, 在密闭体系内进行有外加酸催化的二元羧酸和二元醇的缩聚反应,其产物的数均聚合度 最大不超过 10.3, 能进行阴离子聚合反应的单体都能进行自由基聚合反应4, 自由基聚合反应中,聚合物的聚合度随聚合反应时间逐渐增大5, 温度对自由基二元共聚的竞聚率的影响比对聚合速率的影响还要大。6,自由基共聚的竞聚率r1越大,表示单体1的自聚反应相对于单体2的共聚反应的倾向越 大。7, 在相同条件下并且单体转化率不是较大之前,自由基本体聚合速率大于自由基溶液聚

3、合 速率,聚合产物的分子量也是前者的大于后者的。8, 在自由基乳液聚合中,单体的水溶性越大,水性(均相)成核的倾向就越小9,HC1不能用作阳离子聚合的引发剂,但可以用作Lewis酸的助引发剂来引发阳离子聚合 反应。10,阳离子聚合中,阳离子的单基终止反应通常比向单体链转移反应更容易发生。11,丙烯的配位聚合活性比乙烯的配位聚合活性大12,Ziegler-Natta引发体系的配位聚合中,影响聚合产物立构规整性的最主要因素是主引发剂的过渡金属的种类、价态及其配位体的种类和数量。13,环氧乙烷有开环聚合的热力学倾向比环氧丙烷开环聚合的热力学倾向大14,高分子的基团反应、交联反应及高分子的降解反应,都

4、属于高分子化学反应。15,影响聚合物反应活性的邻近基团效应包括邻近基团的位阻效应和电子效应,位阻效应令到反应活性降低,而电子效应则使反应活性提高。四、选择题1,对于线型缩聚反应,以下说法中正确的是A 单体转化率随时间逐渐增大B聚合反应初期就有高分子量的聚合产物生成C 聚合物分子量随时间逐渐增大D官能团活性随聚合进程有较明显的变化2,以下哪一点是缩聚反应最终能够生成体型缩聚产物的必要条件?A 缩聚单体的平均官能度2B缩聚单体中起码有一种官能度大于 2 的单体C缩聚单体的平均官能度大于等于3D缩聚反应的反应程度P很接近等于13,下列变化会令到自由基聚合反应产物聚合度降低,除了()A 提高反应温度B

5、 增大单体浓度C提高引发剂的浓度D选用更高活性的引发剂4,自由基聚合的反应历程由以下各基元反应组成,除了()A 链引发反应B 链增长反应C练终止反应D链转移反应5, 以下哪种情况会令到所推导出来的二元共聚体系共聚物组成微分方程不再适用A 增大单体的起始浓度B 聚合体系的粘度较明显增大C 增大引发剂的起始浓度D 提高聚合反应温度6, 如果单体 1有共轭效应,单体2没有共轭效应,则A r11 B r11,r21 C r11,r21 D r11,r217, 自由基溶液聚合和悬浮聚合的共同优点是A 易于搅拌和容易传热、散热B 产物纯净,杂质少C 聚合速率大,分子量也大D 生成费用低,后处理简单8,乳液

6、聚合的增速期,令到聚合速度逐渐增大的因素是A 进入胶束/粒内单体浓度增大B 引发剂分解的速率增大C 活性乳胶粒子数增大D 胶束/粒内自由基的浓度增大9,阳离子聚合机理的特征是A 慢引发、快增长、易终止、难转移 B 快引发、快增长、难终止、易转移C快引发、快增长、易终止、难转移D快引发、快增长、难终止、难转移10, 改变阴离子聚合的溶剂,会有以下的影响(保持无链转移和X链转移的前提下),除了A 改变聚合反应速度B 改变聚合产物的立构规整度C 改变离子对的结合紧密程度D 改变聚合产物的聚合度11. 欲通过负离子聚合制备丙烯腈和苯乙烯的嵌段共聚物,正确的方法是:A、吧两种单体混合均匀后在逐渐滴加到反

7、应器中聚合B、先加入丙烯腈单体,待反应完后再加入苯乙烯单体C、先加入苯乙烯单体,待反应完后再加入丙烯腈单体D、让两种单体各自进行负离子均聚后再混合在一起12、在Ziegler-Nata引发体系中加入给电子体的主要作用是:A、提高主引发剂与助引发剂进行烷基交换的活性B、提高主引发剂对烯烃单体吸附的选择性C、提高主引发剂的表面积从而增加配位活性位点的数量D、提高助引发剂生成AlEt2Cl的数量比从而提高引发活性13、环醚的阳离子开环聚合中,链增长的反应机理是:A、活性种是三级氧鎓离子,环单体的氧进攻氧鎓离子的a碳生成新的氧鎓离子B、活性种是二级氧鎓离子,环单体的氧进攻氧鎓离子的a碳生成新的氧鎓离子

8、C、活性种是一级氧鎓离子,环单体的氧进攻氧鎓离子的a碳生成新的氧鎓离子D、活性种是a碳阳离子,环单体的氧和该a碳阳离子结合生成新的a碳阳离子14、甲基丙烯酸甲酯进行碱性水解是,最可能的情况应该是:A、临近基团的电子效应使水解速度越来越慢B、临近基团的电子效应是水解反应速度越来越快C、临近基团的电子效应和位阻效应正好相互抵消D、临近集团电子效应及为主效应都令水解速度减慢15、最适用于不饱和聚酯的交联固化的烯烃单体是:A、丙烯腈B、甲基丙烯酸甲酯C、醋酸乙烯酯D、苯乙烯五、简答题1、 线型缩聚反应中,决定聚合产物聚合度的因素有哪几点?2、 提高反应温度,对自由基聚合相对阴离子聚合的影响有什么不同?3、从取代基电子效应的观点来说明什么样的单体对容易发生共聚,而对什么样的单体对不 容易共聚合。4、环内酰胺的阴离子开环聚合速率为什么与单体浓度无关?5、通过负离子聚合法得单分散性分子量的聚苯乙烯需要符合什么反应条件?六、简答题1、写出以有机过氧化物R-O-O-R作引发剂,苯乙烯和二乙烯苯做单体聚合成交联聚苯乙烯 及后用浓硫酸磺化成磺酸树脂的整个反应历程的各基元反应。2、自由基聚合与离子型聚合的机理及特征有哪些主要区别?

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