电位滴定仪常见问题

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1、电位滴定仪常见问题1 、终点滴定和等当点滴定有何区别？答：终点滴定（EP ）指传统的滴定步骤：滴定剂持续加入直至反应终止，如用指示剂指定时观察到颜色的变化。对于全自动电位滴定仪来说，持续滴定样品直至达到原先设定的某值，如 pH=8.2 。等当点是被分析物和试剂的浓度正好相同的那个点。多数情况下，该点完全等同于滴定曲线的回归点，如酸/碱滴定的滴定曲线。曲线的回归点由相应的 pH 或电位值及滴定剂消耗量（ mL ）来定义。等当点由浓度已知的滴定剂的消耗量计算得出。通过浓度和滴定剂消耗量能算出已与样品反应的物质的量。全自动电位滴定仪根据滴定曲线应用专用数学评估步骤评估测量点，然后再依据这条评估后的滴

2、定曲线计算出等当点。2、滴定仪中有哪些曲线评估方法？答：对称曲线指曲线呈对称形态且等当点是曲线的拐点。这类曲线通过绘制 “阶导数dE/dV”与 滴定剂消耗量V”的图谱来评估。一阶导数的最大值正处于拐点并指明该点是等当点。滴定仪则有相应步骤（“STANDARD ”）来自动评估对称曲线（S 曲线）。不对称曲线的外形有别于标准的对称曲线（ S 曲线），因而其评估步骤也不同。采用Tubbs 法来评估（详见滴定基础 ME-704153 ）。评估时必须考虑曲线的不对称性：等当点会相应移入曲率大的区域内。该曲线与两个圆相切（最好是两条双曲线），两个圆心的连线与曲线相交的点即是等当点。例如：光度滴定、氧化还原

3、滴定、浊度滴定。最小值（最大值）曲线的最典型例子是浊度滴定，如测定某种阴离子表面活性剂的含量，该物质加入滴定剂后会形成胶状沉淀。这时溶液的浊度会增大。曲线的轮廓由指示等当点 EQP 的曲线的最小值而定。光电极监控沉淀的形成并测出溶液中的光递量。在等当点，浊度达到最大，即光递量最小。用一个专用的评估方法确定曲线的最小值（“MINIMUM ” ）。评估最大值曲线则用步骤“MAXIMUM ” 。如冷却用润滑油的阴离子表面活性剂含量测定。分段曲线在等当点处有一个很清晰的转折。通常在进行电导滴定时得到这类曲线（注意图形坐标的测量单位： S/cm 、豪西门子）。 EQP 出现在电导率值发生突跃的时候。曲线

4、通过测定二阶导数的最大值来评估。如啤酒的 a 酸测定（电导滴定）、维生素 C 的测定（电量滴定）。3、滴定结果的重现性比较差。有什么改进措施？答：对于任何滴定分析，首先要了解什么样的精度要求才是有意义和必须的。然后如果发现一些结果还是超出了误差范围，你就要从以下几点去找原因：1. 待测样品是否在整个样品中具有代表性？换句话说，你应该从取样时就开始寻找可能的错误。 “分析结果仅代表实际被分析的样品的结果。 ”也许在实际测量前，样品可能来自于一个没有混合均匀的容器。亦或在取样后，样品暴露在不同的环境条件下。例如样品在滴定前放置不同的时间段，就会吸收不同量的空气中的二氧化碳。在样品转换器上用敞开式的

5、滴定容器时，就应考虑到这一点。因此我们建议先将滴定容器密闭起来，再在滴定开始之前，用一种特殊装置将其打开(Cover- UpTM) ，就象 Rondo 样品转换器上的那种。2. 用多少样品来做分析？对于极少量的样品的分析，天平的性能就至关重要。那么进行一次最小称样量的测试就可以了解天平是否符合要求。3. 如果是滴定仪自身的问题，可从以下几个方面来做检查：a) 馈液管的末端是否有虹吸滴定头，并且工作是否正常？该滴定头是为了防止滴定剂扩散到样品中去。如果失去滴定头，滴定剂就会流入到滴定池中，并和样品反应。但这部分的消耗量是不被计算在内的，因此就能导致比较大的标准偏差。b) 滴定管应检查是否漏气。如

6、果接头没有拧紧或阀的工作不正常，就可能出现漏液。在这种情况下，并不是所有滴定仪馈送的滴定剂都加入到样品中去。由于这种影响不具有重复性，就会导致较大的标准偏差。c) 滴定管中存在有气泡。这通常是由滴定剂中所溶解的气体如 CO2 、 SO2 或O2 造成的。因此滴定剂在使用前应有个脱气过程，如放置在超声波水浴中。滴定瓶托架作为滴定仪的一个附件可以将滴定瓶提升至与滴定管一样的高度，这就确保在充满滴定管时不会出现负压而造成脱气。卡尔菲休滴定所用试剂由于溶解有 SO2 ，对此极为敏感，因此，在DL31/DL38 卡尔菲休滴定仪中，可以适当降低其充液速度。4、该用哪种电极进行非水滴定？答：总的来说，进行非

7、水滴定时有三种主要电极问题。第一个是水性电解质和非水溶剂的问题。更换电极电解质马上就能解决问题。第二个问题与样品不导电有关，其会导致测量和参比半电池间或复合电极的某些部分的电路不畅，从而使信号噪声大，这种情况在使用带标准陶瓷液络部的参比电极时尤为突出。这个问题的部分解决方法是使用 DG113 之类带伸缩性液络部的电极。该电极的电解质为LiCl 乙醇溶液，其伸缩性液络部增大了测量和参比部分的接触面，因此降低了噪声。第三个问题则非电极本身的问题，而更多涉及到电极保养。要使一支pH 复合电极正常工作，需要氢化电极膜（电极泡）。将电极置于去离子水中调节。在非水滴定中该电极膜会逐渐脱去氢离子并降低电极的

8、响应速度。所以，要避免这种现象发生，电极需要经常浸没在水中反复调节。5、如何升级至LabX1.1答：如果您是LabX1.0 或 1.05 版的用户，现在希望将软件升级至1.1 版，以下一些问题和解答或许对您有所帮助。升级时存储的数据会不会出现问题？在升级过程中所有数据都完好无损。为了更安全，安装程序会自动生成数据库备份文件。3.1 版中能否象1.0 或 1.05 版那样还原数据备份？1.0/1.05 版生成的数据库当然能在1.1 版中还原。只需确保还原数据时使用LabX1.1 升级版的 DBMaintenance 版本。升级工作会不会影响 LabX 专业版/多服务器版的数据修改记录？升级不会影

9、响数据修改记录。升级过程本身也在此记录。要用 LabX1.1 控制 DL32/39 ，除安装 LabX1.1 外还需做什么？必须升级滴定仪至2.0 版。具体操作步骤可垂询梅特勒-托利多国际贸易（上海）有限公司。操作 DL38 时需要使用样品系列测定功能，除了安装 LabX1.1 外还需做什么？必须升级滴定仪至2.0 版。具体操作步骤可垂询梅特勒-托利多国际贸易（上海）有限公司。已经使用了 LabX 专业版 /多服务器版，要升级到 1.1 版需要些什么？从梅特勒-托利多或其经销商处订购一套LabX 升级光盘，您的 1.0 或 1.05 版就能升级至 1.1 了。请注意， LabX 升级版光盘只能

10、在系统已安装了 LabX 专业版 /多服务器版后才能使用。如何升级 LabX 专业版 /多服务器版网络系统？请确保网络中没有一台电脑在运行LabX 软件。用 LabX 升级光盘升级服务器列表，并升级所有用户。请确保所有用户都得到升级！如果用户处于 1.0/1.05版，则他无法登录 1.1 版服务器。如何将 LabX1.0/1.05 通用版升级至 1.1 版？从梅特勒-托利多或其经销商处订购一套新的LabX 通用版软件。该光盘即可用来重新安装 1.1 版，还可将1.0/1.05 升级至 1.1 版。如何将 LabX1.0/1.05 通用版升级至 LabX1.1 专业版？请购买一整套LabX1.1

11、 专业版软件。它能升级整个版本。而且在升级过程中，您不会丢失任何一个LabX 通用版中采集的数据。6、天平的精度该为多少才能保证获得准确及精确的结果？答：这个问题的答案涉及许多内容，如预期结果和样品的均匀程度，两者都决定了最佳的样品量、最终结果的小数位及所需的最终结果精度。一般而言，操作者必须对样品量至少设置四个重要指标。以下是一些建议：样品量与小数位的对应关系： 1-10g30.1-1g40.01-0.1g57、滴定结果有误，总是预期值的一半或两倍，不知道为什么？答：这可能有多种原因。结果恰好是预期值的一半或两倍说明这是由于系统误差造成的。首先要做的就是在安装数据中检查为滴定剂所设定的滴定管

12、体积是否与实际相符。滴定剂清单包含所有与滴定剂相关的信息：名义浓度，滴定管体积，所在驱动器以及在滴定度测定后自动储存的当前滴定度值。如果指定的是5mL 的滴定管，但实际使用了 10mL 的滴定管，那么计算结果就只有预期值的一半，反之亦然。另一种原因可能在于滴定剂的浓度。在结果的计算过程中，名义浓度乘以滴定度才能得到实际浓度，因此错误的名义浓度就可能导致错误的结果。例如：在滴定剂清单中给出的NaOH 浓度是0.5 mol/L ，而实际上你用的是1.0mol/L 的溶液，那么你的结果也就只有预期值的一半了。此外，滴定反应的平衡数z 也必须准确，也就是要知道反应的化学计量关系是什么，是不是1:1 的

13、反应。错误的平衡数也必将导致结果变成预期值的一半或两倍。标准计算公式可以使我们弄清以上几点：R = Q C/mC = M/(10 z)结果以表示Q = VEQ c t : 滴定剂消耗量mmoLVEQ = 滴定到终点 /等当点的体积mLc = 滴定剂的名义浓度mol/Lt = 滴定剂的滴定度m = 样品的重量M = 待测物质的分子量z = 反应的平衡数举例说明：用 0.1mol/L 的 NaOH 来滴定硫酸；到等当点时消耗5mL 的滴定剂。样品重量为 0.5 克。结果以硫酸的百分比含量表示。在此输入的平衡数是1 。VEQ = 5 mLc = 0.1 mol/Lt = 1m = 0.5 gM =

14、98 g/moLC = M/（10 z）= 98/（101） = 9.8R = VEQ c t C/m = 5 0.1 1 9.8 /0.5 = 9.8%而预期值则是4.9% ，究竟哪里出现问题？答案：硫酸作为二元酸与氢氧化钠反应的平衡数应为 2 ，而不是 1 。滴定仪中所储存的标准公式极大地简化了滴定结果的计算过程。只要正确设定这些变量如滴定剂浓度（平衡浓度或摩尔浓度）或待测物质的分子量，滴定仪就能以所需要的单位自动计算出结果来。8、电极该保存在哪里？答：要保存一支复合电极，理想的情形是电极处于平衡状态。主要是指电极的参比部分，其经常发生电解质的流动。多数情况下，最佳的介质是电极参比系统所用

15、的电解质，因为这样能保证液络部没有电解质流动。对于半电池电极，有三种主要类型：第一种自然是pH 半电池，其最佳的保存介质是pH7 缓冲液。第二种常用的半电池则是离子选择性电极（ ISE ）。短期保存时使用被测离子的稀释溶液（ 0.001M ）能保证电极始终处于备用状态；长期保存时，大多数 ISE 则干藏。第三种半电池是双液络部（或单液络部）参比电极。如果短期的话，这种电极应保存在盐桥电解质中，如长期则须清空并干藏。9 、 为何得不到结果，或结果为 0 ，而从曲线看，突跃很明显？答：发生这种情况有几个原因，多数是由于方法中的阈值设得太大。将测量数值表打印出来并查看一阶导数的最大值。方法中的阈值必须设得比该值低。通常情况下，我们建议在滴定曲线陡峭时将阈值设成一阶导数最大值的 50% 左右，滴定曲线平坦时最多设成80% 。请记住：得不到结果还与趋势（滴定曲线的走向）定义错误及等当点范围选错有关。