阳极氧化工艺参数的影响

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1、阳极氧化工艺参数的影响1）H2S04浓度。改变H2S04浓度对氧化膜的阻挡层厚度，溶液的导电性、氧化膜的耐蚀性 和耐磨性以及后处理的封孔质量都将产生一定的影响。H2SO4浓度阻挡层厚度维持电压耐蚀、耐磨性气化膜质量膜层发灰，疏松，膜孔外层孔径大，封孔困难2）槽液温度 阳极氧化过程中，部分电能会转化为热能，槽液温度会不断上升，而随着温度的上升，膜层损失会增加而且成膜质量变差，膜耐磨性下降，尤其对15um以上膜层，甚至在空气中 就会出现“粉化”现象，因此过程中需要对槽液降温，以维持适宜的温度。一般来说：槽温在一定范围内提高，获得氧化膜重量减小，膜变软但较光亮。 槽液温度高，生成的氧化膜外层膜孔径和

2、度变大，造成封孔困难，也易产生封孔“粉霜”。槽温较高时，氧化膜易染色。但对于保持颜色深浅一致时较难，所以一般染色膜的氧化温度 为2025C降低温度，得到的氧化膜硬度高，耐磨性好，在氧化过程中维持电流密度所需电 压较高，能耗大，所以一般普通氧化选择1822C3）氧化电压阳极氧化电压决定氧化膜的孔径大小，低压生成的膜孔径小，孔数多，而高压生成的膜 孔径大，孔数小，一定范围内高压有利于生成致密，均匀的膜。4）电流密度电流密度大，成膜快，生产效率高，但过高则易烧伤工件。一般电流密度控制在dm2范 围内电流密度低，生产效率低，但处理面光亮（约1A/dm2） 电流密度高，成膜快，但易产生软膜，甚至烧伤 如

3、果冷冻能力足够，搅拌良好，则采用较大电流氧化，有利于提 高膜的耐磨性。5）搅拌足够的搅拌可保持槽液温度的均匀和恒定，对于控制膜厚，膜层质量，着色均匀性均有 好处。6）铝离子和其它杂质的影响铝离子。AI3+离子含量升高会使电流密度下降。铝含量较高会使染色困难，而一定的铝含 量对氧化膜厚度，耐蚀性，耐磨性有很大好处。一般来说铝含量110g/L会产生有利影响， 超过10g/L造成不利影响。我国大多厂家选择控制为1218g/L其他阳离子杂质铁含量超过2550mg/g时会导致光亮度下降，膜层松软等。铜、镍总量超 过 100mg/g 时，将使氧化膜原有的耐蚀性降低，易产生盐雾试验不合格。一、表面预处理 无

4、论采用何种方法加工的铝材及制品，表面上都会不同程度地存在着污垢 和缺陷，如灰尘、金属氧化物（天然的或高温下形成的氧化铝薄膜）残留油污、沥青标志、 人工搬运手印（主要成分是脂肪酸和含氮的化合物）、焊接熔剂以及腐蚀盐类、金属毛刺、 轻微的划擦伤等。因此在氧化处理之前，用化学和物理的方法对制品表面进行必要的清洗， 使其裸露纯净的金属基体，以利氧化着色顺利进行，从而获得与基体结合牢固、色泽和厚度 都满足要求且具有最佳耐蚀、耐磨、耐侯等良好性能的人工膜。（一）脱脂铝及铝合金表面脱脂有有机溶剂脱脂、表面活性剂脱脂、碱性溶液脱脂、酸性溶液脱脂、 电解脱脂、乳化脱脂。乳化溶液石蜡三乙醇胺油酸松油水%89%常温

5、适当水清洗溶液组成以体积记有机溶剂是利用油脂易溶于有机溶剂的特点进行脱脂，常用的溶剂有汽油、煤油、乙醇、 乙酸异戊脂、丙酮、四氯化碳、三氯乙烯等。有机溶剂仅用于小批量小型的或极污秽的制品 脱脂处理。表面活性剂是一些在很低的浓度下，能显着降低液体表面张力的物质。常用于脱 脂的表面活性剂有肥皂、合成洗涤剂、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠等。碱性脱脂溶 液的配方非常多，传统工艺采用磷酸钠、氢氧化钠和硅酸钠，其中磷酸钠和硅酸钠有缓蚀、 润湿、稳定作用，溶液加热和搅拌有助于获得最好的脱脂效果。油脂在酸的存在下也能进行 水解反应生成甘油和相应的高级脂肪酸。电解脱脂可用阳极电流、阴极电流或交流电。在碱 性

6、溶液中阴极电流脱脂，阳极最好为镀镍钢板。其在铝及铝合金表面处理中不常用。乳化脱 脂所用的溶液为互不溶解的水与有机溶剂组成的两相或多相溶液，并添加有降低表面张力及 对各相均有亲和力的去污剂。（二）碱蚀剂碱蚀剂是铝制品在添加或不添加其他物质的氢氧化钠溶液中进行表面清洗的过程,通常也 称为碱腐蚀或碱洗。其作用是作为制品经某些脱脂方法脱脂后的补充处理，以便进一步清理 表面附着的油污赃物；清除制品表面的自然氧化膜及轻微的划擦伤。从而使制品露出纯净的 金属基体，利于阳极膜的生成并获得较高质量的膜层。此外，通过改变溶液的组成、温度、 处理时间及其他操作条件，可得到平滑或缎面无光或光泽等不同状态的蚀洗表面。蚀

7、洗溶液 的基本组成是氢氧化钠，另外还添加调节剂（NaF、硝酸钠），结垢抑制剂、（葡萄糖酸盐、 庚酸盐、酒石酸盐、阿拉伯胶、糊精等）、多价螯合剂（多磷酸盐）、去污剂铝表面阳极氧化处理方法（二）铝表面阳极氧化处理方法（二）（三）中和和水清洗铝制品蚀洗后表面附着的灰色或黑色挂灰在冷的或热的清水洗中都不溶解,但却能溶于酸 性溶液中，所以经热碱溶液蚀洗的制品都得进行旨在除去挂灰和残留碱液，以露出光亮基本 金属表面的酸浸清洗，这种过程称为中和、光泽或出光处理。其工艺过程是制品在300-400g/L 硝酸（1420kg/立方米）溶液中，室温下浸洗，浸洗时间随金属组成的不同而有差异，一般 浸洗时间3-5分钟。

8、含硅或锰的铝合金制品上的挂灰，可用硝酸和氢氟酸体积比为3:1的混合 液，于室温下处理5-15秒。中和处理还可以在含硝酸300-400g/L和氧化铬5T5g/L的溶液或 氧化铬100g/L加硫酸（1840kg/立方米）10ml/L溶液中于室温下进行。各道工序间的水清洗， 目的在于彻底除去制品表面的残留液和可溶于水的反应产物，使下道工序槽液免遭污染，确 保处理效率和质量。清洗大多采用一次冷水清洗。但碱蚀后的制品普遍采用热水紧接着是冷 水的二重清洗。热水的温度为40-60度。中和处理后的制品经水清洗就可以进行氧化处理， 所以这道清洗应特别认真，以防止清洁的表面受污染。否则前几道工序的有效处理可能会因

9、 最后的清洗不当而前功尽弃。经中和、水清洗后的制品应与上进行氧化处理。在空气中停留 的时间不宜过长，如停留30-40分钟，制品就需要重新蚀洗和中和。二、阳极化处理铝制品表面的自然氧化铝既软又薄，耐蚀性差，不能成为有效防护层更不适合着色。人工 制氧化膜主要是应用化学氧化和阳极氧化。化学氧化就是铝制品在弱碱性或弱酸性溶液中， 部分基体金属发生反应，使其表面的自然氧化膜增厚或产生其他一些钝化膜的处理过程，常用的化学氧化膜有铬酸膜和磷酸膜，它们既薄吸附性又好，可进行着色和封孔处理，表-3 介绍了铝制品化学氧化工艺。化学氧化膜与阳极氧化膜相比，膜薄得多，抗蚀性和硬度比较 低，而且不易着色，着色后的耐光性

10、差，所以金属铝着色与配色仅介绍阳极化处理。铝表面阳极氧化处理方法（三）（一）阳极氧化处理的一般概念1、阳极氧化膜生成的一般原理以铝或铝合金制品为阳极置于电解质溶液中，利用电解作用，使其表面形成氧化铝薄膜的 过程，称为铝及铝合金的阳极氧化处理。其装置中阴极为在电解溶液中化学稳定性高的材料， 如铅、不锈钢、铝等。铝阳极氧化的原理实质上就是水电解的原理。当电流通过时，在阴极 上，放出氢气；在阳极上，析出的氧不仅是分子态的氧，还包括原子氧（0）和离子氧，通 常在反应中以分子氧表示。作为阳极的铝被其上析出的氧所氧化，形成无水的氧化铝膜，生 成的氧并不是全部与铝作用，一部分以气态的形式析出。2、阳极氧化电

11、解溶液的选择阳极氧化膜生长的一个先决条件是，电解液对氧化膜应有溶解作用。但这并非说在所有存 在溶解作用的电解液中阳极氧化都能生成氧化膜或生成的氧化膜性质相同。3、阳极氧化的 种类阳极氧化按电流形式分为：直流电阳极氧化，交流电阳极氧化，脉冲电流阳极氧化。按电 解液分有：硫酸、草酸、铬酸、混合酸和以磺基有机酸为主溶液的自然着色阳极氧化。按膜 层性子分有：普通膜、硬质膜（厚膜）、瓷质膜、光亮修饰层、半导体作用的阻挡层等阳极 氧化。其中以直流电硫酸阳极氧化法的应用最为普遍。4、阳极氧化膜结构、性质阳极氧化膜由两层组成，多孔的厚的外层是在具有介电性质的致密的内层上上成长起来的， 后者称为阻挡层（也称活性

12、层）。用电子显微镜观察研究，膜层的纵横面几乎全都呈现与金 属表面垂直的管状孔，它们贯穿膜外层直至氧化膜与金属界面的阻挡层。以各孔隙为主轴周 围是致密的氧化铝构成一个蜂窝六棱体，称为晶胞，整个膜层是又无数个这样的晶胞组成。 阻挡层是又无水的氧化铝所组成，薄而致密，具有高的硬度和阻止电流通过的作用。阻挡层 厚约，为总膜后的%。氧化膜多孔的外层主要是又非晶型的氧化铝及小量的水合氧化铝所组 成，此外还含有电解液的阳离子。当电解液为硫酸时，膜层中硫酸盐含量在正常情况下为 13%-17%。氧化膜的大部分优良特性都是由多孔外层的厚度及孔隙率所觉决定的，它们都与 阳极氧化条件密切相关。（二）直流电硫酸阳极氧化

13、1、氧化膜成长机理在硫酸电解液中阳极氧化，作为阳极的铝制品，在阳极化初始的短暂时间内，其表面受到 均匀氧化，生成极薄而有非常致密的膜，由于硫酸溶液的作用，膜的最弱点（如晶界，杂质 密集点，晶格缺陷或结构变形处）发生局部溶解，而出现大量孔隙，即原生氧化中心，使基 体金属能与进入孔隙的电解液接触，电流也因此得以继续传导，新生成的氧离子则用来氧化 新的金属，并以孔底为中心而展开，最后汇合，在旧膜与金属之间形成一层新膜，使得局部 溶解的旧膜如同得到“修补”似的。随着氧化时间的延长，膜的不断溶解或修补，氧化反应 得以向纵深发展，从而使制品表面生成又薄而致密的内层和厚而多孔的外层所组成的氧化膜。其内层（阻

14、挡层、介电层、活性层）厚度至氧化结束基本都不变，位置却不断向深处推 移；而外早一定的氧化时间内随时间而增厚。铝表面阳极氧化处理方法（四）（三）其他 阳极氧化1、草酸阳极氧化对硫酸阳极氧化影响的大部分因素也适用于草酸阳极氧化，草酸阳极氧化可采用直流电、 交流电或者交直流电迭加。用交流电氧化比直流电在相同条件下获得膜层软、弹性较小；用 直流电氧化易出现孔蚀，采用交流电氧化则可防止，随着交流成分的增加，膜的抗蚀性提高， 但颜色加深，着色性比硫酸膜差。电解液中游离草酸浓度为3%-10%,般为3%-5%，在氧化 过程中每Ah约消耗，同时每Ah有的铝溶于电解液生成草酸铝，需要消耗5倍于铝量的草酸。 溶液中

15、的铝离子浓度控制在20g/L以下，当含30g/L铝时，溶液则失效。草酸电解液对氯化 物十分敏感，阳极氧化纯铝或铝合金时，氯化物的含量分别不应超过，溶液最好用纯水配制。 电解液温度升高，膜层减薄。为得到厚的膜，则应提高溶液的pH值。直流电阳极氧化用铅、 石墨或不锈钢做阴极，其与阳极的面积比为（1： 2）-（1： 1）之间。草酸是弱酸，溶解能 力低，铝氧化时，必须冷却制品及电解液。草酸膜层的厚度及颜色依合金成分而不同，纯铝 的膜厚呈淡黄或银白色，合金则膜薄色深如黄色、黄铜色。氧化后膜层经清洗，若不染色可 用X10的4次方Pa压力的蒸汽封孔30-60分钟。2、铬酸阳极氧化铬酸阳极氧化工艺见表-4。氧

16、化过程中应经常进行浓度分析，适时添加铬酐。电解的阴极 材料可用铅、铁、不锈钢，最好的阳阴面积比为（5： 1） - （10:1）。当溶液中三价铬离子 多时，可用电解的方法使其氧化成六价铬离子。溶液中的硫酸盐含量超过%,阳极氧化效果 不好，硫酸根离子多时可加入氢氧化钡或者碳酸钡使其生成硫酸钡沉淀。溶液中氯化物含量 不应超过L。溶液中铬含量超过70g/L时就应稀释或更换溶液。铬酸阳极氧化有电压周期变 化的阳极氧化方法或恒电压阳极氧化法（快速铬酸法）两种。3、硬质（厚膜）阳极氧化硬质阳极氧化是铝及铝合金表面生成厚而坚硬氧化膜的一种工艺方法。硬质膜的最大厚度 可达250|im，纯铝上形成的膜层微硬度为MPa，合金的一般为4000-6000MPa，与硬铬镀层 的相差无几，它们在低符合时耐磨性极佳，硬质膜的孔隙率约为20%左右，比常规硫酸膜低。4、瓷质