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1、紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？NH2OH（1）CH3CH2CHCH2Cl （2）CH2CHOCH3 （3）CH=CHCH O O0OOOOOCH=CH2（4）（5）OOO （6）CH3CCH2COCH2CH3 （7）ClCH2CH2=CHCC2H5解:紫外吸收在200-400nm区域，且有共轭结构（1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰（3）有pp*跃迁，产生K带和B带吸收（4）有pp*跃迁和np*跃迁，产生K带、R带和B带吸收（5）有pp*跃迁，产生K带和B带吸收（6）有np*跃迁，产生R带，产生烯醇式互变异构体时，还有K带
2、吸收（7）有pp*跃迁和np*跃迁，产生K带和R带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)CH（1） a. CH3（CH2）5CH3 b.(CH3)2C=CH-CH2 =C（CH3）2 c.CH2 CH-CH=CH2（2）a.b.c.（3）a.b. O c.O O解：（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c b a（2）有共轭时结构时，l环内共轭l环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a c b（3）有共轭时结构时，l环内共轭l环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a c b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1)答：l
3、max=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm(2)答：lmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm（3）答：lmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nmCH3CO（4）CH2=CCH3答：lmax= 215（基本值）+10（1个烷基取代）=225 nm (5) O 答：lmax=202（基本值）+10（1个烷基取代）+24（2个烷基取代）+10（2个环外双键=246 nm CO(6)CH3答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基取代）+24（2个烷基取代）=249 nm (7) O答：lmax=
4、215（基本值）+18（1个烷基取代）+36（2个烷基取代）+30（延长1个共轭双键）=299 nm COOH(8)答：无共轭结构，故无吸收CH3CH3 N(9)COOH CH C CH3答：lmax=208（基本值）+60（1个N(CH3)2取代）=268 nm CH3(10)COCH3OH答：lmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH取代）+3（1个间位-CH3取代）=256 nm (11)COOHCH3NHOH答：lmax=230（基本值）+25（1个对位-OH取代）=255 nm 4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？（1）a、答：lmax=217（基本值）+15（3个烷基取
5、代）=232 nmb、答：lmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm(2)a、答：lmax=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=287 nm b、COOCH3答：lmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm （3）Oa、答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基取代）+12（1个烷基取代）=237 nm Ob、答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基取代）+24（2个烷基取代）+30（延长1个共轭双键）=249 nm （4）a、
6、COOCH3 CH2 O答：lmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nmCOOHb、 答：lmax=217（基本值）+30（1个双-OR取代）=247 nm 5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的np*跃迁的吸收波长如下：溶剂己烷乙醇水np*跃迁波长/nm329309305计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解：异丙叉丙酮在水中的氢键强度:E=NA*h*(c/水-c/己烷)=6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/305-1/329)=28.6KJ/mol异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:E=NA*h*(c/乙醇-c/己烷)
7、=6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/309-1/329) =23.6KJ/mol习题：1. 频率（MHz）为4.47108的辐射，其波长数值 为（1）670.7nm（2）670.7（3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（1）吸收峰的强度 （2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1）
8、*（2）*（3）n*（4）n*5. *跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1）水（2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外区（200400nm）无吸收的是（1）（2）（3） （4）7. 下列化合物，紫外吸收max值最大的是（1）（2） （3）（4）8. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJmol-1为单位表示）。9. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？（1）（2）（3）（4） 答案：1-7 A C D A A B B8. 20.1.21015Hz,40103cm-1,4.96eV,114.6kcalmol-1；0.751015Hz，25103cm-1，3.10eV，71.6kcalmol-19 827nm，12.1103cm-1；200nm，50103cm-110（1）K，R（2）K，B，R（3）K，B（4）K，B，R
