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1、丁酮肟的用途丁酮肟，又名甲乙酮肟（2-Butanone 0ximeCAS:96-29-7），以下简 称丁酮肟），分子式CHNO，分子量，为无色或淡黄色油状透明液体， 49熔点C,沸点，折光率（20C）,闪点:69C（开式）。与金属离子有较强 的络合作用，在空气中易挥发，与盐酸、硫酸能反应，并放出甲乙酮. 其主要用途如下:1）锅炉除氧剂丁酮肟是近年开发出的一类化学除氧剂，具有低毒、高效、速度 快等优点，且具有钝化保护作用。世界上规模较大的水处理公司美国 Nolco公司、0W公司等均有出售肟类锅炉除氧剂产品，该类产品在欧、 美、日等发达国家和地区得到了广泛的应用。2）防结皮剂作为防结皮剂，丁酮肟主
2、要用于聚氨酯漆、各种醇酸树脂漆贮存 过程中的结皮处理，其添加量占漆量的。德国毕克化学的 BYKOXim、 美国霍尼韦尔公司的防结皮剂meko、美国大洋公司的SN-EX-3052等 的重要成分就是丁酮肟。3）建筑材料中间体随着中国住房面积的不断扩大，硅橡胶类密封剂在中空玻璃、幕 墙等装修材料方面的用量急剧上升，而汽车、建筑、医药等用途的硅 橡胶类密封剂用量也不断增加，直接刺激国内对硫化硅橡胶的需求量 逐年递增。作为中性交联剂的甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟 基硅烷等用量也随之激增，而丁酮肟正是上述产品的重要原料。2合成综述羟胺盐合成综述轻胺盐的合成方法主要有以下几种：1)酮肟水解法Semon
3、等以丙酮肟为原料，在盐酸中水解即可得到盐酸轻胺，收率77%。相关反应式如下：Ganguly等以丁酮肟为原料，在高氯酸水溶液中进行水解，得到了轻 胺的高氯酸盐，相关反应式如下:1-1CZIOL1等以丁酮肟为原料，在高碘酸水溶液中进行水解，室温下即可得到轻胺的高碘酸溶液，相关反应式如下:oAli等以环己酮肟为原料，在重铬酸水溶液中进行水解，在室温下轻5分钟的反应即可得到97%的轻胺重铬酸盐收率，相关反应式如下：Heravi等以环己酮肟为原料，用乙酸溶液进行水解，此反应需加 入杂多酸作催化剂，且反应温度较高(118C),相关反应式如下:NH2OHHOAc2）以含硝基的有机物或无机盐为原料制备羟胺盐S
4、emon等以亚硝酸钠为原料，与二氧化硫及亚硫酸氢钠在盐酸中反应，在低于室温下即可生成盐酸羟胺，相关反应式如下：HCNaNQ + SOZ + NaHSO3 Nil2OHHC!Taylo:等以硝酸异丙醋为原料，羟氢化钠还原后，加入盐酸可生成盐 酸羟胺，相关反应式如下：1 .卜1卜匚i2o- - TsJH2OHIHCrl2 I Clyasov等以二硝基脉为原料，与碱及异丙醇反应可得羟胺，再与酸反 应可得羟胺盐，相关反应式如下：Onh2oh几n用空。讯Bas* 0迥氓H HH比较以上两类羟胺盐合成途径，以酮肟为原料合成羟胺盐的工艺较为简单，且原料廉价、后处理方便，适合工业化生产。酮肟的合成综述酮月亏的
5、制备方法有多种，按原料分可大致分为酮原料途径及非酮 原料途径。1）酮原料途径由酮制备酮厉又可以分为两类反应：酮与羟胺反应和酮的氨氧化 反应。其中酮与羟胺反应是较为羟典的方法，反应速度较快且条件温 和，有广泛的文献报道，是目前工业上生产酮月亏的主要方法。酮的氨 氧化反应是近年来逐渐兴起并成为热门的月亏化反应，Schoedel等以二 氧化锆负载的铁金属作为催化剂催化丁酮氨氧化制备丁酮肟，收率可 达86%，反应过程如下所示：Reddy等以TS-2分子筛为催化剂，催化丁酮氨氧化制备丁酮月亏，收率达83%，反应过程如下:+:MHz卜 66-而Liu等以TS-1分子筛为催化剂催化环己酮氨氧化制备环己酮肟，
6、收率可达99%，反应过程如下:2）非酮原料途径酮肟可由相应硝基化合物还原而得，Hwu等人以2-硝基丁烷为原料，用丁基锆和六甲基硅乙烷在四氢吠喃中进行还原，收率为60%，相关反应式如下:另有Olah等以2-硝基丁烷为原料，用三甲基碘硅烷进行还原，相关反应式如下：Zhu等人以2-羟基-丁基-2-磺酸为原料，与盐酸羟胺进行反应得到 了丁酮肟，但收率较低，只有50%，相关反应式如下：NH2OHHC!Fuj isawa等E391以硝基丙烷为原料，与格氏试剂在碘化亚铜的催化下在四氢呋喃中进行反应，得到了丁酮肟，相关反应式如下: 严6MeMgBr, CuiIshii等以亚硝基环己烷为原料，在三乙胺的存在下、乙酸乙醋中进行重排反应得到了环己酮肟，相关反应式如下:NO, AcOEtSuzuki等以环己胺为原料，在氧化钨、三氧化二铝等物质的催化下， 用氧气进行氧化得到了环己酮肟，相关反应式如下:o2. W6 ai2o3Ph2-p ic/ylhydrazy 1另有得到了环己酮肟，以环己胺为原料，在二氧化铁的催化下用双氧水进行氧化相关反应式如下：在酮肟的合成方法中，以酮的氨氧化及胺的催化氧化合成肟的途 径最为清洁环保，且原子羟济性较高。两种途径相比，氨氧化法所用 原料酮较相应的胺更为廉价易得，因此酮的高效、低成本的氨氧化反 应成为了近年来研究的热点。
