天然药化复习资料

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1、一、有效成分：指天然药物中具有一定生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物 有效部位：指一味或复方中药中提取出的一类或几类有效的成分，如：人参总皂苷二、生物合成：基本结构单元：C1、c2、c5、c6c3、c6c2n、吲哚c2n、c5n合成途径：1、乙酸-丙二酸途径f脂肪酸类、聚酮类、酚及芳聚酮类 2、甲戊二羟酸 途径和脱氧木酮糖磷酸酯途径（MVA、DXP）f萜类、甾类化合物 3、莽草酸 途径f木脂素类、苯丙素类、香豆素类；芳香氨基酸和简单苯甲酸类；醌类化合物 4、氨基酸途径一生物碱5、复合途径三、提取分离：（三要素： 1、提取对象 2、有效成分的提取 3、分离与精制）溶剂提取法：（原理：相

2、似相容）常用溶剂按极性排列：石油醚二硫化碳四氯化碳 三氯乙烯 笨 二氯甲烷 乙醚 三氯甲烷 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 水 乙酸 分类：1、浸渍法2、渗漉法3、煎煮法4、回流提取法5、连续回流提取法6、超临界萃取法 7、超声波提取法 8、微波提取法 水蒸汽蒸馏法：实用于具有挥发性、能被水蒸汽蒸馏而不被破坏、且难溶于水的成分 升华法：用于提取游离蒽醌等，如：樟脑、咖啡因等 压榨法：药材需新鲜，一般用于提取含量高的植物油三、有效成分的分离和精制（原理-方法）A：据溶解度差异分离：1、利用温度对溶解度的影响（结晶、重结晶等）2、酸碱性 对有效成分的有效（碱提酸沉、酸提碱沉、 pH 梯度萃取等） 3、

3、不同溶剂的影响 （醇醚法、水提醇沉、醇提水沉等） 4、对酸碱成分加入酸碱试剂（沉淀法）B：据两相溶剂中分配比不同分离：液液萃取、纸色谱、逆流分溶法、液滴逆流色谱 法、高速逆流色谱法、气液分配色谱法、液液分配柱色谱法C：据物质吸附差异分离：1、物理吸附（活性炭吸附）2、极性强弱吸附3、吸附柱 色谱分离4、聚酰胺吸附色谱法（氢键多、芳化程度高的吸附性强，反之减弱；聚 酰胺洗脱能力：水甲醇丙酮NaOHv甲酰胺二甲基酰胺尿素）5、大孔吸附树 脂法（影响因素：a大孔树脂吸附剂表面性质，比表面积等b被吸附化合物的结构 影响c洗脱剂的影响d酸碱度pH的影响e温度的影响f其他因素影响，如流速）D：据物质分子大

4、小差异分离：1、凝胶过滤法（葡萄糖凝胶）2、膜分离技术（渗透） E：据物质解离程度差异分离：离子交换法F：分子蒸馏技术四、单糖立体构型：D型（Fischer投影式中离羰基最远的手型碳上的羟基在右侧；Haworth投影式中C4的羟基在下面）；L型与上述D型相反；a型是Fischer投影式中新形 成的羟基与离羰基最远的手型碳上的羟基为同侧，异侧为B型。（P69-73）【掌握结构：D-匍萄糖、D-乳糖、L-鼠李糖】五、植物多糖：淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树胶、粘液质及黏胶质 动物多糖：糖原、壳聚糖、肝素、硫酸软骨素、透明质酸六、苷的分类： 1、氧苷（醇苷、酚苷等） 2、硫苷 3、氮苷 4、碳苷

5、【了解结构：天麻苷、秦皮素、腺苷、芦荟苷】七、糖的化学性质：1、氧化反应（活泼性比较：端基C伯C仲C ；以过碘酸反应的目的：a.反应按定量进行b.在水溶液中进行c.可判断顺反结构，一般顺式反式，判断1,3 连接还是1,4连接；d.游离单糖可以定量计算消耗量e.判断是否有邻二醇，及多少） 2、糠醛反应（无水，在醇液中反应） 3、羟基反应（缩酮缩醛反应；与硼酸络合）八、昔键的断裂：1、酸催化水解：a.C-苷S-苷O-苷N-苷，C-苷最稳定；b.氮原子受P-n共轭时难水解，如在酰胺、嘧啶环上c.受P-n共轭，酚苷及烯醇苷易水解，如 蔥醌苷、香豆素苷d.羟基比氨基易水解（2位易于6位）e.咲喃环易于吡

6、喃环f. 芳香族易于脂肪族g.含-COOH、-CH3、CH2OH的难水解h.竖键易于横键水解2、 乙酰解反应：常用酸和醋酐，生成酰化合物增加脂溶性，更利于精制 3、碱催化水 解和-消除反应：不易被碱水解4、酶催化水解5、过碘酸裂解反应（氧化开裂 法，又称Smith降解法）6、糠醛酸苷的选择性水解反应九、苯丙素类：天然成分中具有苯环与3个直链碳链在一起为单元构成的化合物（C6C3） 多由莽草酸途径形成，包括：苯丙酸、香豆素、木脂素、（黄酮类）化合物 十:香豆素类：指邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯丙a -吡喃酮母核的基本骨架1、伞形花内酯是香豆素类化合物的母体（3、6、7、8位易取代）2、结

7、构类型：A简单香豆素（仅在苯环上有取代，7位羟基与其6、8位没有形成咲喃环或吡喃环）B.咲喃香豆素（7位羟基与6位或者8位取代形成咲喃环；分为线型 咲喃香豆素、角型香豆素）C毗喃香豆素（7位羟基与6位或者8位取代形成吡喃 环）D.其他香豆素【掌握：伞形花内酯、补骨脂素 了解：七叶内酯】3、香豆素理化性质：A性状（淡黄色或无色结晶，具有香味，游离小分子具有挥发性， 能随水蒸气蒸馏）B.溶解性（部分溶于热水，难溶于冷水，易溶于苯、乙醚等有 机溶剂，易溶于碱水；成苷后极性增大，溶于水）C内酯性质（遇碱开环，加酸 合环，但长时间放置或在碱液中不再环合，开环后溶于水，在酸性条件下与Fe3+ 络合呈红色）

8、D.显色反应：香豆素+碱+盐酸羟胺+三价铁一红色E.提取：一般有 溶剂提取、水蒸气蒸馏法、碱溶酸沉法等【掌握系统溶剂提取流程】F生物活性： 肝毒性、抗病毒作用、抗肿瘤作用、抗骨质疏松作用、抗凝血、利胆作用等十一、木脂素类：具有苯丙烷骨架的通过B -B 或者8-8连接的化合物1、木脂素类分类（8-8连接）：二苄基丁烷类、二苄基丁内酯类、芳基萘类、四氢呋 喃型、骈双四氢呋喃型、联苯环辛烯类 【熟悉：联苯环辛烯类，五味子甲素】2、新木脂素类：尤普麦特苯骈呋喃型、伯彻林苯骈呋喃型、双辛烷型、风藤酮型、 联苯型（C3-C5/C3-C3）【掌握：联苯型、厚朴酚】3、降木脂素4、杂类木脂素木脂素理化性质：无

9、色或白色粉末，多为脂溶性；大多具有旋光性，遇酸异构化 木脂素提取分离：主要用吸附色谱，硅胶材料，用石油醚-丙酮、三氯甲烷-甲醇洗脱 十二、醌类：分子中具有不饱和环二醌结构或易转变为此结构的化合物（多有颜色，做色素）【掌握：对苯醌、邻苯醌】按结构分类如下：1、苯醌类（含对苯醌、邻苯醌）2、萘酿类（多为a -萘醌类，黄 色，可升华，微溶于水）【掌握：a -萘酿、紫草素、维生素K1】3、菲酿类（代 表物：丹参酿、丹参新酿，具有活血化瘀，治疗冠心病、心肌梗死等疗效） 4、 蒽酿（蔥酿+Zn、HCL-蔥酚，此反应可逆；分类：a.大黄素型，羟基分布在两 侧苯环上，多为黄色【掌握：大黄酚、大黄素、大黄素甲醚

10、等】b.茜草素型， 羟基分布在一侧苯环上，颜色深，多为橙黄色至红色【掌握：茜草素、羟基茜草 素】c.蔥酚类【掌握：蔥酿、蔥酮、蔥酚结构及转化】e.二蔥酮类：看做2分 子蔥酮结合；代表物：a.番泻苷，长时间放置一蔥酮游离基，具有致泻作用，氧 化一蔥酿；b.芦荟苷，具有致泻作用【熟悉：番泻苷ABCD、芦荟苷】） 酿类理化性质：1、性状：母核上无酚羟基呈无色，随助色团增多颜色加深； 2、升华 性：一般具有升华性，小分子有挥发性 3、溶解性：极性小，难溶于水，易溶于 有机溶剂，成苷后极性增大；有些对光、氧不稳定4、酸性：含-COOH或两个 B酚羟基溶于5%NaHCO3；含1个B酚羟基溶于5%Na2CO

11、3；含2个a酚羟基 溶于1%NaOH；含1个a酚羟基溶于5% NaOH 5、颜色反应：a.feigl反应，碱 性条件加热与醛及邻二硝基苯一紫色b.无色亚甲蓝显色反应，做喷雾显色剂， 呈蓝色，但对蔥酿不显色c.碱性显色反应，羟基酿在碱液中颜色加深，多用乙 二胺试剂d.活性次甲基试剂反应e.与金属离子络合反应，常用Mg、Pb等；鉴别羟基取代位置，其醇液干燥后喷以0.5%乙酸镁甲醇液，于90C加热5分钟蒽醌提取与分离：1、提取：系统溶剂提取、碱提酸沉、水蒸气蒸馏法、吸附色谱2、 分离：pH梯度萃取法【掌握：系统溶剂提取法、pH梯度萃取法（P167）】3、 蒽醌苷的分离：铅盐法（以H2S为脱铅剂）、溶

12、剂法（正丁醇）、色谱法 十三、黄酮：指有两个酚羟基的苯环通过中央3C原子连接的化合物【掌握：二苯基色原酮】 结构及分类：掌握:黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醛类、二氢黄酮醇、异黄酮类、异 查耳酮类】【熟悉：双苯吡酮类、花色素类、黄烷3-醇类、紫檀素类、橙酮类】 理化性质及显色：1、性状：具有共轭体系显黄色；花色素随pH改变而改变，酸红 碱蓝，本身紫 2、溶解性：难溶于水，中等极性，大于醌类、木脂素；花色素以 离子形式存在， 故溶解度高 3、酸性： 7,4-二 OH7 或 4-OH 酚 OH5-OH3-OH ，此性质可用于提取分离鉴定 4、碱性：因氧原子有未共用电 子对，呈微碱性，加入浓硫酸呈深黄色烊

13、盐5、显色反应：a.盐酸镁粉反应呈橙 红色b.四氢硼钠反应，对二氢黄酮具有专属性，呈紫红色c.金属络合，1%A1 盐可定量，呈黄色；Pb盐黄色至红色沉淀；Mg盐以乙酸镁甲醇液显色；三氯化 铁呈墨绿色d硼酸反应呈亮黄色e.碱性试剂显色反应提取及分离：1、提取：存在于木部硬组织中；用溶剂提取法（乙酸乙酯、甲醇等）、 溶剂萃取法、碱提酸沉法、碳吸附法、离子交换 2、分离：色谱法、 pH 梯度萃 取法 3、精制：石油醚（除叶绿素、胡萝卜素等）、水溶醇沉（除多糖、蛋白质、 大分子水溶物等）、逆流分配（水-乙酸乙一酯-正丁醇-石油.醚试剂） 十四、萜类：指由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的

14、化合物及其衍生物 分类与分布（P230表）：半萜一植物油；单贴、倍半萜一挥发油及其含氧衍生物；二萜树脂、苦味质；二倍半萜海绵、植物病菌、昆虫代谢物；三萜皂苷、树脂;四萜一胡萝卜素；多聚萜一橡胶、硬橡胶【了解：MVA/生源异戊二烯法则】 十五：单贴结构类型及代表物： 1、链状单萜，代表物：香叶烯、薰衣草醇【掌握：月桂烷 型、香叶烯、橙花醇、香叶醇、香茅醇、香叶醛、橙花醛、香茅醛的结构】 2、单环单萜：代表物：薄荷脑、紫罗兰酮、斑蝥素【掌握：薄荷醇、薄荷酮、 紫罗兰酮、】3、双环单萜：代表物：樟脑，易升华、龙脑，俗称冰片，抗氧化 作用、芍药苷【掌握：樟脑、龙脑】4、卓酚酮：一类变形的单萜。特性 酸

15、性介于酚类、羧酸2）、酚羟基易甲基化，不易酰化3）、其羰基不与羰基试剂 反应4）、能与多种金属络合【掌握：扁柏酚】 环烯醚萜：包括环烯醚萜、裂环环烯醚萜两类骨架【掌握：环烯醚萜（氧化、脱羧）】； 理化性质： 1）多具旋光性，味苦 2）极性大，易溶于水、乙醇等，难溶于乙醚 等亲脂有机溶剂 3）对酸不稳定，易水；苷元溶于冰乙酸加入铜离子变蓝，可用 于鉴别4）多能产生吡喃衍生物的特征反应，如shear试剂重要代表物：1、环烯醚萜（苷）：栀子苷、京尼平苷（泻下、利胆作用）、鸡屎 藤苷 2、4-去甲环烯醚萜：地黄中的梓醇 3、裂环环烯醚萜：龙胆苦苷（味极苦， 在氨作用下生产龙胆碱）、当药苷【熟悉：龙胆苦

16、苷、当药苷、龙胆碱（P242）】 十六：倍半萜：1、无环倍半萜：【掌握：金合欢醇】 2、单环倍半萜：【掌握：青蒿素及衍生物】，抗疟疾，在水、油中均难溶解3、双环倍半萜：棉酚（有毒黄色液体）、 山道年等4、三环倍半萜：环桉醇5、薁类衍生物：具有C5C7骈合的芳环骨架; 不溶于水，溶于强酸，故用60%65%的硫酸提取：薁类沸点高，呈蓝色或紫色, 能用水蒸气蒸馏；用奠溶于三氯甲烷，加入5%溴是三氯甲烷产生蓝紫色可鉴定 二萜：其含氧衍生物多具有生物活性1、链状二萜：植物醇，可合成维生素A/K/E 【熟悉：植物醇】2、单环二萜：【掌握：维生素A】，脂溶性强，多存在动物肝 脏 3、双环二萜：【熟悉：穿心莲内酯、银杏内酯】穿心莲抗炎作用强，银杏内 酯能治疗因血小板引起的休克 4、三环二萜：【熟悉：雷公藤甲素、紫杉醇