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1、食品中总汞及有机汞的测定总汞的测定 11 范围 本标准规定了各类食品中总汞的测定方法。 本标准适用于各类食品中总汞的测定。原子荧光光谱分析法:检出限0.15g/kg,标准曲线最佳线性范围0 g/L60口g/L;冷原子吸收法的检出限:压力消解法为0.4口g/kg,其他消解 法为10 口 g/ kg,比色法为25 口 g/ kg。第一法 原子荧光光谱分析法2 原理试样经酸加热消解后,在酸性介质中,试样中汞被硼氢化钾(KBH)或硼氢化4钠(NaBH)还原成原子态汞,由载气(氩气)带人原子化器中,在特制汞空心阴极4 灯照射下,基态汞原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长 的荧光,其荧光
2、强度与汞含量成正比,与标准系列比较定量。3 试剂31 硝酸(优级纯)。32 30过氧化氢。33 硫酸(优级纯)。3. 4硫酸+硝酸+水(1+1+8):量取10mL硝酸和10mL硫酸,缓缓倒入80mL 水中,冷却后小心混匀。3. 5硝酸溶液(1+9):量取50mL硝酸,缓缓倒人450mL水中,混匀。3. 6氢氧化钾溶液(5g/L):称取5.0g氢氧化钾,溶于水中,稀释至1 000mL,混匀。3. 7硼氢化钾溶液(5g/L):称取5.0g硼氢化钾,溶于5.0 g/L的氢氧化 钾溶液中,并稀释至1 000 mL,混匀,现用现配。3. 8汞标准储备溶液:精密称取0. 1354 g于干燥过的二氯化汞,加
3、硫酸 +硝酸+水混合酸(1牛1+8)溶解后移入100mL容量瓶中,并稀释至刻度,混匀, 此溶液每毫升相当于1 mg汞。3. 9汞标准使用溶液:用移液管吸取汞标准储备液(1 mg / mL)1 mL于100mL 容量瓶中,用硝酸溶液(1十9)稀释至刻度,混匀,此溶液浓度为10fJg/mL。 在分别吸取10 口 S/mL汞标准溶液I mL和5 mL于两个100 mL容量瓶中,用硝 酸溶液(1+9)稀释至刻度,混匀,溶液浓度分别为100ng/mL和500ng / mL,分 别用于测定低浓度试样和高浓度试样,制作标准曲线。4 仪器41 双道原子荧光光度计。4. 2高压消解罐(100mL容量)。43 微
4、波消解炉。5 分析步骤5. 1 试样消解511 高压消解法本方法适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类,蛋类及乳与乳制品 类食品中总汞的测定。5. 1. 1. 1粮食及豆类等干样:称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.2g 1. 00g,置于聚四氟乙烯塑料内罐中,加5mL硝酸,混匀后放置过夜,再加7mL 过氧化氢,盖上内盖放人不锈钢外套中,旋紧密封。然后将消解器放人普通干燥 箱(烘箱)中加热,升温至120C后保持恒温2h3h,至消解完全,自然冷至室温。 将消解液用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至25mL,摇匀,同时做试剂空白试验。 待测。5.1.1.2 蔬菜、瘦肉、鱼类及蛋类水分含量高的鲜样
5、用捣碎机打成匀浆, 称取匀浆100g5.00g,置于聚四氟乙烯塑料内罐中,加盖留缝放于65C鼓风 干燥烤箱或一般烤箱中烘至近干,取出,以下按5. 1. 1. 1自“加5mL硝酸” 起依法操作。5.1.2 微波消解法称取0. 10g0. 50g试样于消解罐中加入1mL5mL硝酸,1mL2mL过氧 化氢,盖好安全阀后,将消解罐放人微波炉消解系统中,根据不同种类的试样设 置微波炉消解系统的最佳分析条件(见表1和表2),至消解完全,冷却后用硝酸 溶液(1+9)定量转移并定容至25 mL(低含量试样可定容至10mL),混匀待测。表1 粮食、蔬菜、鱼肉类试样微波分析条件步骤123功率/(%)507590压
6、力/ kPa3436861 096升压时间/ min303030保压时间/ min575排风量/ (%)100100100表2 油脂、糖类试样微波分析条件步骤12345功率/ (%)507080100100压力/ kPa343514686959234升压时间/ min3030303030保压时间/ min55575排风量/ (%)1001001001001005.2 标准系列配制5.2.1低浓度标准系列:分别吸取100ng/mL汞标准使用液0.25、0.50、 1.00、2.00, 2.50 mL于25mL容量瓶中,用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度,混匀.各 自相当于汞浓度1.00、2.00、4
7、.00、8.00、10.00ng/mL。此标准系列适用于 一般试样测定。5. 2. 2高浓度标准系列:分别吸取500 ng/mL汞标准使用液0.25、0.50、 1.00、1.50、2.00 mL于25mL容量瓶中,用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度,混匀。 各自相当于汞浓度5.00、10.00、20.00、30.00、40. 00ng / mL。此标准系列适 用于鱼及含汞量偏高的试样测定。5.3 测定5.3.1仪器参考条件:光电倍增管负高压:240V,汞空心阴极灯电流,30mA; 原子化器:温度:300C,高度8. 0mm;氩气流速:载气500mL / rain,屏蔽气1 000mL/ min;
8、测量 方式:标准曲线法;读数方式:峰面积,读数延迟时间: 1 . 0 36读数时间: 1 0 . 0s ; 硼氢化钾溶液加液时间:8. Os,标液或样液加液体积:2 mL。注:AFS系列原子荧光仪如:230、230a、2202、2202a、2201等仪器属于全 自动或断序流动的仪器,都附有本仪器的操作软件,仪器分析条件应设置本仪器 所提示的分析条件,仪器稳定后,测标准系列,至标准曲线的相关系数r0. 999 后测试样.试样前处理可适用任何型号的原子荧光仪,5.3.2 测定方法:根据情况任选以下一种方法.5.3.2.3 浓度测定方式测量:设定好仪器最佳条件,逐步将炉温升至所需 温度后,稳定10m
9、in20min后开始测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样,待读数稳 定之后,转入标准系列测量,绘制标准曲线.转入试样测量,先用硝酸溶液(1+9) 进样,使读数基本回零,再分别测定试样空白和试样消化液,每测不同的试样前 都应清洗进样器。试样测定结果按公式(1)计算。5.3.2.2 仪器自动计算结果方式测量:设定好仪器最佳条件,在试样参数 画面输入以下参数:试样质量(g或mL),稀释体积(mL),并选择结果的浓度单 位,逐步将炉温升至所需温度,稳定后测量。连续用硝酸溶液(1牛9)进样,待 读数稳定之后,转入标准系列测量,绘制标准曲线.在转入试样测定之前,再进 入空白值测量状态,用试样空白消化液进样,
10、让仪器取其均值作为扣底的空白值, 随后即可依法测定试样。测定完毕后,选择“打印报告”即可将测定结果自动打 印。6 结果计算试样中汞的含量按式(1)进行计算。(1)_ (c - c ) X V X10000m X1000 X1000式中:X试样中汞的含量,单位为毫克每千克或毫克每升(mg / kg或mg/L):c试样消化液中汞的含量,单位为纳克每毫升(ng / mL),c0试剂空白液中汞的含量,单位为纳克每毫升(ng / mL),V试样消化液总体积,单位为毫升(mL);m试样质量或体积,单位为克或毫升(g或mL).计算结果保留三位有效数字。7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值
11、不得超过算术平均值 的10。第二法 冷原子吸收光谱法8 原理汞蒸气对波长253. 7nm的共振线具有强烈的吸收作用。试样经过酸消解或 催化酸消解使汞转为离子状态,在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞,以氮 气或干燥空气作为载体,将元素汞吹人汞测定仪,进行冷原子吸收测定,在一定 浓度范围其吸收值与汞含量成正比,与标准系列比较定量.(一) 压力消解法9 试剂9.1 硝酸。9.2 盐酸。9.3 过氧化氢(30)。9. 4硝酸(0. 5+99. 5):取0. 5mL硝酸慢慢加入50mL水中,然后加水稀 释至100mL。9. 5高锰酸钾溶液(50g/L):称取5. 0g高锰酸钾置于100mL棕色瓶中,
12、以水溶解稀释至100mL。9. 6硝酸-重铬酸钾溶液;称取0. 05g重铬酸钾溶于水中,加入5mL硝酸, 用水稀释至100mL。9, 7氯化亚锡溶液(100 g/L);称取10 g氯化亚锡溶于20mL盐酸中,以 水稀释至100 mL,临用时现配。9.8 无水氮化钙,9. 9汞标准储备液;准确称取0. 135 4g经干燥器干燥过的二氧化汞溶于 硝酸-重铬酸钾溶液中,移人100mL 容量瓶中,以硝酸-重铬酸钾溶液稀释至刻度。混匀。此溶液每毫升 含1. 0mg汞。9. 10汞标准使用液:由1.0mg/mL汞标准储备液经硝酸,重铬酸钾溶液 稀释成2.0 ngmL。4.0ng/mL, 6.0ng/mL,
13、 8.0ng / mL, 10.0ng/mL 的汞标准使用液。临用时 现配。10 仪器所用玻璃仪器均需以硝酸(14-5)浸泡过夜,用水反复冲洗,最后用去离子水 冲冼干净。 101 双光束测汞仪(附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生 装置及汞蒸气吸收瓶)。 10. 2恒温干燥箱。 10. 3 压力消解器、压力消解罐 或压力溶弹 11 分析步骤 111 试样预处理 111,1 在采样和制备过程 中,应注意不使试样污染 1112 粮食,豆类去杂质后,磨碎,过20目筛, 储于塑料瓶中,保存备用。 111,3 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分 含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆,储于塑料瓶中,
14、保存备用。11. 2 试样消解(可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解)压力消解罐消解法:称取1. 00g3. 00g试样(干样、含脂肪高的试样VI, 00g,鲜样3. 00g或按压力消解罐使用说明书称取试样)于聚四氟乙烯内罐, 加硝酸2mL4mL浸泡过夜。再加过氧化氢(30%)2mL3mL(总量不能超过罐容 积的三分之一),盖好内盖,旋紧不锈钢外套,放入恒温干燥箱,120C140C 保持3h 一 4h,在箱内自然冷却至室温,用滴管将消化液洗人或过滤人(视消化 后试样的盐分而定)10. 0mL容量瓶中,用水少量多次洗涤罐,洗液合并于容量 瓶中并定容至刻度,混匀备用;同时作试剂空白。 11.3
15、 测定 11.3. 1 仪 器条件:打开测汞仪,预热1 h2h,并将仪9s性能调至最佳状态。11. 3. 2 标准曲线绘制:吸取上面配制的汞标准使用液2. 0. 4。0、6, 0、8. 0、10. 0, )g / mL 各 5. 0mL(相当于 10.0ng、20.0ng、30.0ng、40.0ng、50. 0ng)置于测汞 仪的汞蒸气发生器的还原瓶中,分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡(100g/L),迅 速盖紧瓶塞,随后有气泡产生,从仪器读数显示的最高点测得其吸收值,然后, 打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液(50g/L)中,待测汞 仪上的读数达到零点时进行下一次测定,并求得吸光值与汞质量关系的一元线性 回归方程。11. 3. 3试样测定:分别吸取样液和试剂空白液各5. 0mL置于测汞仪的 汞蒸气发生器的还原瓶中,以下按 11.3.2 自“分别加入 1.0mL 还原剂氯化亚 锡”起进行。将所测得其吸收值,代人标准系列的一元线性回归方程中求得 样液中汞含量。12 结果计算 试样中汞含量按