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1、1. 当电极极化条件改变时，电极会从一个稳态向另一个稳态转变，期间所经历的不稳定的，电化学参量显著变化的阶段就叫做暂态过程。 特点：1.暂态过程具有暂态电流，即双层充电电流ic 2.当扩散传质过程处于暂态时，电极/溶液界面附近的扩散层内反应物和产物粒子的浓度，不仅是空间位置的函数，而且是时间的函数，C=C（x,t)暂态测量方法特点 暂态法能够测量Rct,由Rct进而计算i,k等动力学参数。 暂态法还能同时测量双电层电容Cd和溶液电阻Ru。 暂态法可研究快速电化学反应。 暂态有利于研究表面状态变化快的体系，如电沉积和阳极溶解等过程。 暂态法有利于研究电极表面的吸脱附和电极的界面结构，也有利于研究
2、电极反应的中间产物和复杂的电极过程。2. 小幅度电流阶跃暂态法测量等效电路元件参数Cd、Rr以及Rl的原理1） 电流阶跃法 a.极限简化法 。利用曲线上某些特征点的含意求解参数的方法。 b. 方程解析法2） 断电流法3） 方波电流法4） 双脉冲电流法。 施加电流脉冲初期主要用于双电层充电，主要用于双电层充电，是非Faraday电流，对于快速电极过程，单电流脉冲受双电层充电限制，不能研究更快的电化学反应过程，为消除双层充电的影响，提出了双脉冲； 从电流阶跃到双层，对于快速电极过程，单电流脉冲受双电层充电限制，不能研究更快的电化学反应过程，为消除双层充电的影响，提出了双脉冲； 从电流阶跃到双层充满
3、电的时间t1取 决 于 电 极 过 程 的 本 身 特 性，它与充电电流大小无关。注意事项及适用范围：（1） 使用小幅度阶跃信号，单向极化持续时间短。（2） 测量RL时，要尽量测出突越一瞬间的电势改变值。（3） 测量Cd时，要使电极接近理想极化状态，Rr， 易于准确测量。 （4） 测量Cd时，不适用于多孔电极。（5） 测量Rr时，要控制t（3-5）c ，尽量减小误差。极限简化法测量的是 ，尽量减小误差。极限简化法测量的是Rr的瞬时值或平均值，不如方程解析法准确，还要注意排除的瞬时值或平均值，不如方程解析法准确，还要注意排除RL的干扰 。3. 小幅度电位阶跃暂态法测量等效电路元件参数Cd、Rr以
4、及Rl的原理 （1） 电势跃阶法。 极限简化法 方程解析法（2） 方波电势法注意事项及适用范围：（1） 使用小幅度的电势跃阶信号，且单向持续时间短，从而浓差极化可以忽略不计，电极处于传荷过程控制（2） 该方法不是和用于测量Ru（3） 测量Cd时，要求Rct，Ru0（4） 测量Cd时，该方法适用于各种类型电极，包括平板电极的多孔电极。（5） 测量Rct时，要求tc,通常选择t（3-5)c.当t 5c时，误差不超过0.7%。或采用方程解析法，利用i-t曲线的暂态部分计算Rct4. 过渡时间是指电流阶跃极化开始到反应物表面浓度下降为零，恒定的电流导致双电层迅速充电，电极电势发生突变经历的时间影响因素：容易受到杂质的干扰。如果杂质比研究物质先进行电化学反应，该杂质也会消耗一定量的电量，使过渡时间偏大时间常数：在电阻、电容的电路中，时间常数是电阻和电容的乘积。影响因素：电阻R与电容C的大小
