四川大学2014年613无机及分析化学真题

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1、2014年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目:无机及分析化学(含仪器分析)科目代码:613适用专业:无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、绿色化学、化学生物学、放射化学(试题共5页)(可带计算器、答案必须写在答题纸上)一、选择题(每题2分,共30分)1、下列卤化物中,共价性最强的是A、BeI2B、LiBrC、RbClD、LaF32、有关H3PO4, H3PO3, H3PO2不正确的论述是 A、氧化态分别是+5,+3,+1B、P原子是四面体几何构型C、三种酸在水中离解度相似D、都是三元酸3、(CN)2是拟卤素,下列反应与卤素无相似之处的是A、 B、 C、与卤素反应生成CN

2、Br、CNCl等D、与银、汞、铅反应得难溶盐4、根据软硬酸碱理论,下列离子不是硬酸的是A、B、C、D、 5、下列离子与过量的KI溶液反应只得到澄清的无色溶液的是A、B、C、D、6、能用NaOH溶液分离的离子对是A、和B、和C、和D、和7、红外光谱仪光源使用A、空心阴极灯B、能斯特灯C、氘灯D、碘钨灯8、某化合物的红外光谱在和处有吸收带,该化合物可能是A、B、C、D、9、某化合物分子为C10H14,1HNMR谱图如下:有两个单峰a峰,b峰;峰面积之比:a:b=5:9,试问结构式为A、B、C、D、10、镇静剂药的气相色谱图在3.50min时显示一个色谱峰,峰底宽度相当于0.90min,在1.5m的

3、色谱柱中理论塔板数是A、62B、124C、242D、48411、在色谱法中,定性的参数是A、保留时间B、峰面积C、色谱柱长D、流动相12、取35.00mL0.10一元弱酸HAc溶液,与20mL0.10NaOH溶液混合,混合后的pH为A、B、C、 D、13、以EDTA滴定相同浓度的金属离子M,已知检测终点时,若要求终点误差为0.1%,则被测金属离子M的最低原始浓度为A、0.10B、0.20C、0.010D、0.02014、在一定酸度下,用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时,影响络合剂总副反应系数大小的因素是A、酸效应系数B、共存离子副反应系数C、酸效应系数和共存离子副反应系数D、络

4、合物稳定常数和之比值15、莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是A、用盐直接滴定B、用直接滴定C、用沉淀后,返滴定D、用盐沉淀后,返滴定二、完成并配平下列化学方程式:(每题3分,共12分)1、(加热条件)2、3、(碱性介质)4、 三、填空题:(每题2分,共6分)1、与紫外可见分光光度计相比,原子吸收分光光度计的_和_两个仪器部分有显著的不同。2、质谱法一般采用高速电子来撞击气态分子或原子,使_加速进入质量分析器中,然后按_的大小顺序进行收集和记录,即得到质谱图。3、某有色物质溶液的浓度为,以1cm吸收池在最大吸收波长下的吸光度为0.280,在此波长下该有色物的摩尔吸光系数为_;其他实验条件不变

5、,改用2cm吸收池测量,T为_。四、问答题:(1-7题每题4分,第8题8分,共36分)1、在一密闭容器中进行的反应,若需增大的平衡浓度,可采取哪些措施?2、对于反应,已知其反应机理如下: 试推出该反应的速率方程式3、下列各组量子数中哪一组是正确的,并写出正确的各组量子数所对应的原子轨道符号,不正确的说出理由。(1)、n=4,l=2,m=0(2)、n=3,l=1,m=2(3)、n=2,l=2,m=-14、试用杂化轨道理论解释一氧化碳的分子结构(碳原子有孤对电子,碳氧键具有三重键)5、根据晶体场理论:(1)判断和谁的分裂能大?为什么? (2)说明和的颜色6、测定工业用的纯度时,采用标准HCl溶液作

6、滴定剂,可以选用酚酞或甲基橙为指示剂。你认为选用哪种指示剂好?为什么?7、请简述化学滴定分析法与仪器分析法的异同8、能否采用酸碱滴定法测定工业用的酚酞试剂()中酚酞的含量,请简述其理由,如果是定量测定工业废水中的微量酚,你将采用什么仪器分析方法测定?请写出方法名称,并简述其理由五、推断题(19分)1、(9分)某无色钠盐晶体A,溶于水后得到无色溶液。在该溶液中加入酸化了的KI溶液后溶液变为棕色B,并放出无色气体C,C遇到空气变成红棕色气体D。A溶液能使酸化的KMnO4溶液褪色。在盛有A溶液的试管中加入1:1的硫酸,并冷却之,则溶液呈现淡蓝色E,近试管口部位有红棕色气体D放出。试确定A至E的物质的

7、化学式,写出各步反应方程式。2、(10分)某物质A为黑色粉末,不溶于水,将A与KOH混合后,敞开在空气中加热熔融得绿色物质B。B可溶于水,将B的水溶液酸化时得到A的水合物和紫红色的溶液C。A与浓盐酸共热后得到肉色溶液D和黄绿色气体E,将D与C混合重新得到A。E可使KI/淀粉试纸变蓝。通E于B的水溶液中又得到C,电解B的水溶液也可得到C。在C的酸性溶液中加入FeSO4,C的紫红色消失。试确认各字母所代表的物质,写出各步反应方程式。六、计算题(共47分)1、(12分)已知,;的,的,。通过计算说明:(1)当时,在纯水体系中O2能否将Au氧化为?(2)当溶液中,时,O2能否将Au氧化为?(3)在标准

8、状态下,Zn能否从含的溶液中将Au还原出来?计算该反应的平衡常数。2、(10分)移取20.00mLHCOOH和HAc的混合液,以酚酞为指示剂,用0.1000NaOH溶液滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00mL。另移取20.00mL上述混合液,准确加入0.02500KMnO4的碱性溶液75.00mL,混合后在室温放置30min,使氧化HCOOH反应定量完成(HAc不被氧化)。随后用调节至酸性,最后以0.2000溶液滴定至终点,消耗溶液40.63mL。计算试液中HCOOH和HAc的量浓度各为多少?已知HCOOH的和的。3、(15分)乙二胺四乙酸(简称EDTA,其化学式用H4Y表示)的配位能力很

9、强,几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物。测定尿液中、离子含量时,吸取10.00mL尿样,加入pH=10.0的缓冲溶液,以铬黑T为指示剂,用0.01000EDTA标准溶液滴定,消耗25.00mL;另取10.00mL尿样,加入NaOH溶液调节至pH=12.0;以钙指示剂作为指示剂,用0.01000EDTA标准溶液滴定,消耗11.00mL。试回答下列问题:(1)人体尿液中、离子的质量浓度正常范围分别为0.20.8和0.030.6;通过计算判断所测尿液中、离子含量是否正常,已知,。(2)EDTA的主要存在型体与Ph值的关系如下:主要存在型体H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-pH1.6-2.02

10、.0-2.72.7-6.26.2-10.310.3分别写出以铬黑T和钙指示剂为指示剂,在上述测定中滴定反应的配平离子反应式。(3)写出上述测定过程中,以铬黑T为指示剂时,终点颜色的变化及其配平离子方程式。已知金属离子与铬黑T络合物的颜色为红色,铬黑T为多元酸,其存在型体及颜色如下:H+H+H2In- HIn2- In3-红色 蓝色 橙色pH12(4)在配位滴定中,为了消除其他离子的干扰,常用缓冲溶液控制溶液的pH。已知,试计算0.1-0.1缓冲溶液的缓冲范围4、(10分)用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数w(Cu)/%,6次测定结果如下:60.60、60.64、60.58、60.65、60.57和60.32。(1)用格鲁布斯法检验有无应舍弃的异常值(显著水平0.05);(2)估计铜的质量分数范围(p=95%);(3)如果铜的质量分数标准值为60.58%,试问测定有无系统误差(显著水平0.05)?n456T0.051.4631.6721.832f456t0.052.7762.5712.447

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