《化工论文1ddqt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《化工论文1ddqt（21页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、西安高新新技术培训训学院化化工系毕毕业论文文.0.11Mt/a叔丁丁醇装置置工艺设设计毕业生姓姓名：马马学平指导教师师、职称称：学号：专业名称称：石油油化工生生产技术术20111年9月27日目录一增塑剂剂的发展展21、增塑塑剂简介介21.1、概概述21.2、增增塑剂作作用机理理31.3、增增塑剂的的分类32、增塑塑剂的现现状及面面临的问题33、新型型环保增增塑剂的的种类443.1、脂肪族族二元酸酸酯类增增塑剂443.2、环环氧类增增塑剂443.3、柠柠檬酸酯酯类增塑塑剂43.4、聚聚酯类增增塑剂553.5、多多元醇酯酯增塑剂剂54、增塑塑剂的国国内外研研究与应用现现状及趋趋势5二柠檬酸酸三丁酯
2、酯的合成成工艺881、无毒毒增塑剂剂柠檬酸酸三丁酯酯的工艺艺优化研研究82、催化化剂在酯酯化合成成中的应应用情况况9三结论110参考文献献：122柠檬酸三三丁酯的的性质与与制备摘要：本本文介绍绍了固体体超强酸酸作催化化剂生产产柠檬酸酸三丁酯酯无毒增增塑剂，开开发柠檬檬酸三丁丁酯合成成新工艺艺的核心心在于研研发出催催化活性性高、腐腐蚀性小小、易分分离、重重复使用用和再生生性能好好、成本本低的催催化剂。关键词：无毒增增塑剂，柠檬酸酸三丁酯酯合成，固体酸酸一 增增塑剂的的发展1、增塑塑剂简介介1.1、概概述增塑剂是是添加到到高分子子聚合物物中增加加材料塑塑性，使使之易加加工，赋赋予制品品柔软性性的功
3、能能性化工工产品，也也是迄今今为止产产能和消消费量最最大的助助剂种类类。它被被广泛应应用于玩玩具、建建筑材料料、汽车车配件、电电子与医医疗部件件等大量量耐用并并且易造造型的塑塑料制品品中。1.2、增增塑剂作作用机理理增塑剂是是具有一一定极性性的有机机化合物物，与聚聚合物相相混合时时，升高高温度，使使聚合物物分子热热运动变变得激烈烈，于是是链间的的作用力力削弱，分分于间距距离扩大大，小分分子增塑塑剂钻到到大分子子聚合物物链间，这这样增塑塑剂的极极性基团团与聚合合物分子子的极性性基团相相互作用用代替了了聚合物物极性分分子间的的作用，使使聚合物物溶涨，增增塑剂中中的非极极性部分分把聚台台物分子子的极
4、性性基屏蔽蔽起来。并并增大了了大分子子链间的的距离，减减弱了分分子间范范德华力力的作用用，使大大分子链链易移动动，从而而降低了了聚合物物的熔融融温度，使使之易于于成型加加工。1.3、增增塑剂的的分类增塑剂按按其作用用方式可可以分为为两大类类型，即即内增塑塑剂和外外增塑剂剂。一般般内增塑塑剂是在在聚合物物的聚合合过程中中所引入入的第二二单体。由由于第二二单体共共聚在聚聚合物的的分子结结构中，降降低了聚聚合物分分子链的的有规度度，即降降低了聚聚合物分分子链的的结晶度度。内增增塑剂的的使用温温度范围围比较窄窄，而且且必须在在聚合过过程中加加入，因因此内增增塑剂用用的较少少。外增增塑剂一一般是一一种高
5、沸沸点的较较难挥发发的液体体或低溶溶点的固固体，而而且绝大大多数都都是酯类类有机化化合物。通通常它们们不与聚聚合物起起化学反反应，和和聚合物物的相互互作用主主要是在在升高温温度时的的溶胀作作用，与与聚合物物形成一一种固体体溶液。外外增塑剂剂性能比比较全面面且生产产和使用用方便，应应用很广广。现在在人们一一般说的的增塑剂剂都是指指外增塑塑剂。增塑剂按按塑化效效果可以以分为主主、辅增增塑剂。主主增塑剂剂分子不不仅能进进入树脂脂分子链链无定形形区，也也能进入入分子链链结晶区区，因此此它不会会渗出，也也不会喷喷雾，而而形成表表面结晶晶，这样样就可单单独使用用。辅增增塑剂则则因相容容性差，增增塑剂分分子
6、只能能进入树树脂的无无定形区区而不能能插入结结晶区，单单独用它它们就会会使加工工制品渗渗出喷喷雾，所所以只能能和主增增塑剂混混合使用用。2、增塑塑剂的现现状及面面临的问问题目前，全全球已加加快了无无毒增塑塑剂产品品的研发发力度，特別加加快了卫卫生要求求高的塑塑料制品品基础应应用研究。而而在我国国，已被被国外淘汰汰的DDOP等增塑塑剂还大有有市场，而且且增塑剂剂生产企业对于于无毒新新型增塑塑剂的开开发和推推广并沒沒有引起起足够关关注。国国内市场场上800%的增增塑剂都都是DOOP、DDBP（邻邻苯二甲甲酸二丁丁酯）等等增塑剂剂，价格格低廉是是最关键键的因素素。国家家标准食食品容器器、包裝裝材料用
7、用助剂使使用卫生生标准也也把DDOP列列为可用用于食品品包裝的的增塑剂剂品种之之一。由由此可见见我国的的增塑剂剂产业与与国外相相比还有有很大的的差距。经大量研研究证实实，DOOP等邻邻苯二甲甲酸酯类类增塑剂剂是一类类致癌物物质，其其可以经经口、呼呼吸道、静静脉输液液、皮肤肤吸收等等多种途途径进人人人体。对对机体多多个系统统均有毒毒性作用用，被认认为是一一种环境境内分泌泌干扰因因子。正是因为为邻苯类类增塑剂剂对人体体具有毒毒副作用用，目前前，世界界很多的的国家和和地区都都已明文文减少或或禁止邻邻苯类增增塑剂的的应用。119999年，欧欧盟就已已开始禁禁止在儿儿童玩具具和用品品中使用用邻苯类类增塑
8、剂剂，特别别是可放放入口腔腔的儿童童玩具和和用品。220088年欧洲洲议会投投票通过过限制和和禁止部部分邻苯苯类增塑塑剂在儿儿童玩具具和护理理品中的的使用。美美国食品品药品管管理局（FFDA）限限制了涉涉及注射射和输液液器的各各种医用用器材中中邻苯类类的用量量，明确确指出含含一些含含邻苯类类增塑剂剂的医疗疗器材不不能与人人体频繁繁接触。瑞瑞士、韩韩国、加加拿大和和德国以以及我国国台湾等等国家和和地区也也已通过过相关提提案和法法律文件件，禁止止或减少少邻苯类类增塑剂剂的应用用。近年年来，我我国在邻邻苯类增增塑剂的的问题也也在不断断地暴露露出来，特特别是220055年的保保鲜膜事事件，使使我国民民
9、众对PPVC制制品的安安全性问问题提出出了强烈烈的质疑疑。我国国也在不不断地进进行相关关方面的的研究工工作，包包括政策策和技术术研究等等方面。3、新型型环保增增塑剂的的种类随着社会会的发展展，科技技的进步步，人们们对安全全、环保保的意识识逐渐增增强，许许多国家家对塑料料助剂颁颁布了严严格的使使用标准准以及法法律法规规。一些些传统、有有致癌嫌嫌疑的增增塑剂逐逐渐被淘淘汰，而而研发无无害、价价廉、节节能并且且增塑效效果好的的新型环环保增塑塑剂成为为当今的的发展趋趋势。目目前已经经商品化化的新型型增塑剂剂有如下下几类：3.1、 脂肪肪族二元元酸酯类类增塑剂剂脂肪族二二元酸酯酯类增塑塑剂以脂脂肪酸或或
10、脂肪酸酸酐为原原料经脱脱水反应应缩合而而成，其其优点是是耐寒性性较好，但但是由于于与PVVC的相相容性、耐耐油性、耐耐抽出性性以及电电绝缘性性都比较较差，因因此只作作为辅助助增塑剂剂使用。目目前应用用较多的的有已二二酸酯（DDOA）、癸癸二酸酯酯（DOOS）、混混合脂肪肪族二元元酸酯等等。3.2、环氧类类增塑剂剂它与PVVC不仅仅有增塑塑剂作用用，而且且还与PPVC热热稳定性性有协同同作用，在在软制中中加入22100份不不会存在在相容性性问题，而而且可改改善其耐耐候性，它它突出优优点是无无毒、耐耐热、耐耐光、稳稳定性能能好。环环氧增塑塑剂主要要品种有有环氧大大豆油、环环氧脂肪肪酸丁酯酯、环氧氧
11、脂肪酸酸辛酯、环环氧四氢氢邻苯二二甲酸二二辛脂、环环氧大豆豆油酸辛辛酯、环环氧乙酰酰亚麻酸酸甲酯、环环氧糠油油酸丁酯酯和9,10-环氧硬硬脂酸辛辛酯等，其其中研究究的最深深的是环环氧大豆豆油，其其能显著著提高PPVC的的流动性性能。3.3、柠檬酸酸酯类增增塑剂柠檬酸酯酯的两个个主要品品种柠檬檬酸三丁丁脂（TTBC）、乙乙酰柠檬檬酸三丁丁酯(AATBCC)已获获得美国国FDAA批准作作为安全全、无毒毒增塑剂剂，我国国也建议议在包装装材料中中使用。柠柠檬酸三三丁脂（TTBC）是是由柠檬檬酸和正正丁醇在在催化剂剂的作用用下酯化化合成而而得，乙乙酰柠檬檬酸三丁丁酯(AATBCC)原料料为醋酸酸、柠檬檬
12、酸、正正丁醇。柠檬酸酸三丁酯酯(TBBC)因因具有相相容性好好、增塑塑效率高高、无毒毒、不易易挥发、耐耐候性强强等特点点而广受受关注，成成为首选选替代邻邻苯二甲甲酸酯类类的绿色色环保产产品。它它在寒冷冷地区使使用仍保保持有好好的挠曲曲性，又又耐光，耐耐水，耐耐热，熔熔封时热热稳定性性好而不不变色，安安全经久久耐用，适适用于食食品、医医药物品品包装、血血浆袋及及一次性性注射输输液管等等。乙酰酰柠檬酸酸三丁酯酯（ATTBC）为为无毒、无无味主增增塑剂，AATBCC比TBBC的毒毒性更小小。ATTBC作作为主增增塑剂，具具有溶解解性强，耐耐油性、耐耐光性好好，并有有很好的的抗霉性性。它与与大多数数纤
13、维素素、聚氯氯乙烯、聚聚醋酸乙乙烯酯等等有良好好的相容容性，主主要用作作纤维素素树脂和和乙烯基基树脂的的增塑剂剂。在儿儿童玩具具方面，随随着DOOP毒性性资料的的不断被被发现，越越来越多多领域禁禁止使用用DOPP，而AATBCC无毒，无无味，透透明性好好，水抽抽出率低低，经其其增塑的的塑料制制品加工工性能优优良，热热合性好好，二次次加工方方便，特特别适合合作为儿儿童玩具具主增塑塑剂使用用。在肉肉制品包包装方面面，ATTBC无无毒，可可作为肉肉制品包包装材料料，而DDOP不不能应用用在高脂脂肪含量量食品包包装领域域。而且且ATBBC无味味，不会会引起食食品异味味，经其其增塑的的塑料制制品透明明，
14、印刷刷性能好好。3.4、聚酯类类增塑剂剂聚酯增塑塑剂多为为二元酸酸和二元元醇缩聚聚物，聚聚酯两端端一般用用一元醇醇或一元元酸封端端改性。它它是近年年来增塑塑剂研究究开发的的热点。主主要由于于一些特特殊的应应用领域域对 PPVC制制品的性性能要求求更加苛苛刻，传传统的单单体型增增塑剂品品种无法法满足这这些耐热热、耐久久和耐候候性要求求，提高高分子量量无疑是是解决这这些技术术难题的的关键，亦亦符合塑塑料助剂剂品种开开发的总总体趋势势。实践证明明，聚酯酯型增塑塑剂具有有分子量量大、耐耐挥发、耐耐抽出物物和迁移移性能好好、对热热稳定且且粘度可可调范围围广 等等优点，近近年来许许多品种种在改善善加工性性
15、和耐寒寒性方面面亦取得得了显著著进展。如如日本开开发的11，2-丁二醇醇的聚酯酯增塑剂剂具有低低粘度、相相容性好好的优点点。3.5、多元醇醇酯增塑塑剂多元醇醇是由两两个或两两个以上上羟基脂脂肪醇与与脂肪族族羟酸或或芳香族族羟酸生生成的酯酯。它与与PVCC有较较好的相相容性和和耐热、耐耐老化、耐耐抽出、耐耐低温、挥挥发程度度小等性性能。毒毒性较低低由于辛辛醇价格格上涨，因因此多元元醇作为为替代品品种受到到重视，主主要品种种如一缩缩二乙二二醇二苯苯甲酸酯酯（DEEDP）其其耐油性、耐耐水抽出出性较好好。4、增塑塑剂的国国内外研研究与应应用现状状及趋势势传统PVVC塑料料增塑剂剂因其结结构中含含苯环
16、，近近年来国国外不断断有DOOP等邻邻苯二甲甲酸酯类类增塑剂剂可能致致癌的报报道。美美国F.D.AA（食品品与药物物管理局局）及欧欧盟已禁禁止将其其用于食食品包装装塑料、化化妆品与与儿童玩玩具等。220055年7月月欧盟部部长理事事会通过过一项欧欧盟法律律草案，禁禁止在儿儿童玩具具和儿童童用品中中使用六六种增塑塑剂：邻邻苯二甲甲酸二丁丁酯DBBP、邻邻苯二甲甲酸丁苄苄酯BBBP、邻邻苯二甲甲酸二辛辛酯DOOP、邻邻苯二甲甲酸二异异壬酯DDINPP、邻苯苯二甲酸酸二异癸癸酯DIIDP以以及邻苯苯二甲酸酸二正辛辛酯DNNOP。这这项法律律显示国际际范围内内对增塑塑剂的安安全性的的高度重重视，对对我国这
