锂电子的工艺流程

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1、 锂电子的生产工艺流程 今天在盖世汽车网举办的论坛上,听交大的殷教授(他是我以前同事的博士生导师)谈起了不少趣闻,特别是关于锂电池生产厂商的已经在国内到达100家以上了,但是工艺是个很大的悲剧。在此收集和整理一些关于锂电池工艺的资料,需要和专业同事确认后才能就不同的电池进行正确的区别,这里首先整理个概念。某个厂家的工艺时间图为:另外一个直观的图为:锂离子电池工艺流程一、正极混料l 原料的掺和:(1) 粘合剂的溶解(按标准浓度)及热处理。(2) 钴酸锂和导电剂球磨:使粉料初步混合,钴酸锂和导电剂粘合在一起,提高团聚作用和的导电性。配成浆料后不会单独分布于粘合剂中,球磨时间一般为2小时左右;为避免

2、混入杂质,通常使用玛瑙球作为球磨介子。l 干粉的分散、浸湿:(1) 原理:固体粉末放置在空气中,随着时间的推移,将会吸附部分空气在固体的表面上,液体粘合剂加入后,液体与气体开始争夺固体表面;如果固体与气体吸附力比与液体的吸附力强,液体不能浸湿固体;如果固体与液体吸附力比与气体的吸附力强,液体可以浸湿固体,将气体挤出。当润湿角90度,固体浸湿。当润湿角90度,固体不浸湿。正极材料中的所有组员都能被粘合剂溶液浸湿,所以正极粉料分散相对容易。(2) 分散方法对分散的影响:A、 静置法(时间长,效果差,但不损伤材料的原有结构);B、 搅拌法;自转或自转加公转(时间短,效果佳,但有可能损伤个别材料的自身

3、结构)。1、搅拌桨对分散速度的影响。搅拌桨大致包括蛇形、蝶形、球形、桨形、齿轮形等。一般蛇形、蝶形、桨型搅拌桨用来对付分散难度大的材料或配料的初始阶段;球形、齿轮形用于分散难度较低的状态,效果佳。2、搅拌速度对分散速度的影响。一般说来搅拌速度越高,分散速度越快,但对材料自身结构和对设备的损伤就越大。3、浓度对分散速度的影响。通常情况下浆料浓度越小,分散速度越快,但太稀将导致材料的浪费和浆料沉淀的加重。4、浓度对粘结强度的影响。浓度越大,柔制强度越大,粘接强度越大;浓度越低,粘接强度越小。5、真空度对分散速度的影响。高真空度有利于材料缝隙和表面的气体排出,降低液体吸附难度;材料在完全失重或重力减

4、小的情况下分散均匀的难度将大大降低。6、温度对分散速度的影响。适宜的温度下,浆料流动性好、易分散。太热浆料容易结皮,太冷浆料的流动性将大打折扣。l 稀释。将浆料调整为合适的浓度,便于涂布。1.1原料的预处理(1) 钴酸锂:脱水。一般用120 oC常压烘烤2小时左右。(2) 导电剂:脱水。一般用200 oC常压烘烤2小时左右。(3) 粘合剂:脱水。一般用120-140 oC常压烘烤2小时左右,烘烤温度视分子量的大小决定。(4) NMP:脱水。使用干燥分子筛脱水或采用特殊取料设施,直接使用。2.1.2物料球磨a)将LiCoO2 Super-P倒入料桶,同时加入磨球(干料:磨球=1:1),在滚瓶及上

5、进行球磨,转速控制在60rmp以上;b)4小时结束,过筛分离出球磨;1.3操作步骤a) 将NMP倒入动力混合机(100L)至80,称取PVDF加入其中,开机;参数设置:转速252转/分,搅拌115-125分钟;b) 接通冷却系统,将已经磨号的正极干料平均分四次加入,每次间隔28-32分钟,第三次加料视材料需要添加NMP,第四次加料后加入NMP;动力混合机参数设置:转速为202转/分c) 第四次加料302分钟后进行高速搅拌,时间为48010分钟;动力混合机参数设置:公转为302转/分,自转为252转/分;a) 真空混合:将动力混合机接上真空,保持真空度为-0.09Mpa,搅拌302分钟;动力混合

6、机参数设置:公转为102分钟,自转为82转/分b) 取250-300毫升浆料,使用黏度计测量黏度;测试条件:转子号5,转速12或30rpm,温度范围25;c) 将正极料从动力混合机中取出进行胶体磨、过筛,同时在不锈钢盆上贴上标识,与拉浆设备操作员交接后可流入拉浆作业工序。1.4注意事项a) 完成,清理机器设备及工作环境;b) 操作机器时,需注意安全,避免砸伤头部。2负极混料2.1原料的预处理:(1) 石墨:A、混合,使原料均匀化,提高一致性。B、300400常压烘烤,除去表面油性物质,提高与水性粘合剂的相容能力,修圆石墨表面棱角(有些材料为保持表面特性,不允许烘烤,否则效能降低)。(2) 水性

7、粘合剂:适当稀释,提高分散能力。 掺和、浸湿和分散:(1) 石墨与粘合剂溶液极性不同,不易分散。(2) 可先用醇水溶液将石墨初步润湿,再与粘合剂溶液混合。(3) 应适当降低搅拌浓度,提高分散性。(4) 分散过程为减少极性物与非极性物距离,提高势能或表面能,所以为吸热反应,搅拌时总体温度有所下降。如条件允许应该适当升高搅拌温度,使吸热变得容易,同时提高流动性,降低分散难度。(5) 搅拌过程如加入真空脱气过程,排除气体,促进固-液吸附,效果更佳。(6) 分散原理、分散方法同正极配料中的相关内容 稀释:将浆料调整为合适的浓度,便于涂布。2.2物料球磨a)将负极和Super-P倒入料桶同时加入球磨(干

8、料:磨球=1:1.2)在滚瓶及上进行球磨,转速控制在60rmp以上;b)4小时结束,过筛分离出球磨;2.3操作步骤a) 纯净水加热至至80倒入动力混合机(2L)b)加CMC,搅拌602分钟;动力混合机参数设置:公转为252分钟,自转为152转/分;c) 加入SBR和去离子水,搅拌602分钟;动力混合机参数设置:公转为302分钟,自转为202转/分;d) 负极干料分四次平均顺序加入,加料的同时加入纯净水,每次间隔28-32分钟;动力混合机参数设置:公转为202转/分,自转为152转/分;e) 第四次加料302分钟后进行高速搅拌,时间为48010分钟;动力混合机参数设置:公转为302转/分,自转为

9、252转/分;f) 真空混合:将动力混合机接上真空,保持真空度为-0.09到0.10Mpa,搅拌302分钟;动力混合机参数设置:公转为102分钟,自转为82转/分g) 取500毫升浆料,使用黏度计测量黏度;测试条件:转子号5,转速30rpm,温度范围25;h) 将负极料从动力混合机中取出进行磨料、过筛,同时在不锈钢盆上贴上标识,与拉浆设备操作员交接后可流入拉浆作业工序。2.4注意事项a) 完成,清理机器设备及工作环境;b) 操作机器时,需注意安全,避免砸伤头部。配料注意事项:1、 防止混入其它杂质;2、 防止浆料飞溅;3、 浆料的浓度(固含量)应从高往低逐渐调整,以免增加麻烦;4、 在搅拌的间

10、歇过程中要注意刮边和刮底,确保分散均匀;5、 浆料不宜长时间搁置,以免沉淀或均匀性降低;6、 需烘烤的物料必须密封冷却之后方可以加入,以免组分材料性质变化;7、 搅拌时间的长短以设备性能、材料加入量为主;搅拌桨的使用以浆料分散难度进行更换,无法更换的可将转速由慢到快进行调整,以免损伤设备;8、 出料前对浆料进行过筛,除去大颗粒以防涂布时造成断带;9、 对配料人员要加强培训,确保其掌握专业知识,以免酿成大祸;10、 配料的关键在于分散均匀,掌握该中心,其它方式可自行调整。3.电池的制作3.1 极砍 尺寸 3.2 拉浆工艺a) 集流体尺寸正极(铝箔),间歇涂布负极(铜箔),间歇涂布b) 拉浆重量要

11、求电极 第一面双面 重量(g) 面密度(mg/cm2) 重量(g) 面密度(mg/cm2)3.3 裁片a) 正极拉浆后进行以下工序:裁大片 裁小片 称片(配片) 烘烤 轧片 极耳焊接b) 负极拉浆后进行以下工序:裁大片 裁小片 称片(配片) 烘烤 轧片 极耳焊接3.4轧片要求电极压片后厚度(mm)压片后长度(mm)正极362-365负极400-4033.5配片方案序号正极重量(克)负极重量(克)备注1正极可以和重1-2个档次的负极进行配片234563.6极片烘烤电极温度时间(小时)真空度正极12056-10-0.09Mpa负极11056-10-0.09Mpa保护气为高纯氮气,气体气压大于0.5

12、Mpa3.7极耳制作正极极耳 上盖组合 超声波焊接铝条边缘与极片边缘平齐负极 镍条直接用点焊机点焊,要求点焊数为8个点镍条右侧与负极片右侧对齐,镍条末端与极片边缘平齐3.8隔膜尺寸3.9卷针宽度3.10压芯电池卷绕后,先在电芯底部贴上24mm的通明胶带,再用压平机冷压2次;3.11电芯入壳前要求胶纸 镍条。3.12装壳3.13负极极耳焊接负极镍条与钢壳用点焊机焊接,要保证焊接强度,禁止虚焊3.14激光焊接仔细上号夹具,电池壳与上盖配合良好后才能进行焊接,注意避免出现焊偏3.15电池真空烘烤温度时间真空度80516-22小时-0.05Mpa备注:a) 真空系统的真空度为-0.0950.10Mpa

13、b) 保护气为高纯氮气,气体气压大于0.5Mpac) 每小时抽一次真空注一次氮气;3.16 注液量:2.90.1g注液房相对湿度:小于30%温度:205封口胶布:宽红色胶布。粘胶布时注意擦净注液口的电解液用2道橡皮筋将棉花固定在注液口处3.17 化成制度3.17.1开口化成工艺a)恒流充电:40mA*4h 80mA*6h电压限制:4.00Vb)全检电压,电压大于3.90V的电池进行封口,电压小于3.90V的电池接着用60mA恒流至3.90-4.00后封口,再打钢珠;c) 电池清洗,清洗剂为醋酸+酒精3.17.2续化成制度a) 恒流充电(400mA,4.20V,10min)b) 休眠(2min)c) 恒流充电(400mA,4.20V,100min)d) 恒压充电(4.20V,20mA,150min)e) 休眠(30min)f) 恒流放电(750mA,2.75V,80min)g) 休眠(30min)h) 恒流充电(750mA,3.80V,90min)i) 恒压充电(3.80V,20mA,150min)当从LiCoO2拿走XLi后,其结构可能发生变化,但是否发生变化取决于X的大小。通过研究发现当X0.5时Li1-XCoO2的结构表现为极其不稳定,会发生晶型瘫

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