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1、第三章 中药化学成分与药效物质基本绪论提取分离措施提取浸渍合用于不适宜遇热的,含淀粉、粘液质、果胶多的时间长、效率低、水提液易发霉变质,渗漉提取效率高于浸渍法，不破坏成分消耗溶剂、时间长煎煮简便,可提取大多数成分，必须水为溶剂,易挥发易加热破坏的成分不合用回流提取效率高，以有机溶剂为提取溶剂,不合用与遇热易破坏成分，耗溶剂。持续回流效率高省溶剂操作简朴；索氏提取器，有机溶剂加热时间长,不合用遇热易破坏成分。超临界C2最常用物质，低温提取。大极性效果差，加大极性溶剂夹带剂。其她蒸馏：用于难溶于水的挥发性物质升华法：如樟脑、咖啡因超声提取法：效率极高分离与精制溶解度差别结晶及重结晶，核心:选择合适
2、的溶剂，不反映、高温溶解度大，低温溶解度小加热近沸投晶体溶解，趁热过滤,放冷析出晶体，杂质应高温低温溶解度都很大或都很小。纯度鉴定措施:结晶形态与色泽;熔点熔距短;色谱（三个以上的展开剂)；质谱核磁等。极性差别水提醇沉法：中药水提取液加入乙醇，减少极性，沉淀出高极性物质 如多糖、蛋白质醇提水沉法:中药乙醇提取液加入水，增长极性，沉淀出小极性物质 如树脂、叶绿素酸碱性酸提碱沉法：用于生物碱提取分离碱提酸沉法：用于酚、酸类提取分离沉淀试剂酸性化合物：与钙盐、铅盐形成沉淀碱性化合物:与苦味酸盐、雷氏铵盐形成沉淀分派比各成分在互不相溶的两相溶剂中分派系数不同。极性：偶极矩、极化度、介电常数正相分派色谱
3、:固定相极性流动相极性 分离极性大的固定相 氰基、氨基反相分派色谱:固定相极性D 左旋药效不小于右旋古柯碱局麻作用,右旋不小于左旋溶解性生物碱亲脂多数叔胺碱、仲胺碱；特别易溶于三氯甲烷中。亲水季铵碱（小檗碱）-氧化物构造（氧化苦参碱)小分子生物碱(麻黄碱、烟碱）酰胺类生物碱（秋水仙碱、咖啡碱、胡椒碱）特殊官能团生物碱两性生物碱 含酚羟基(吗啡）溶于NaOH，羧基生物碱（槟榔次碱)溶于NaHO3内脂型(喜树碱）,内酰胺（苦参碱),亲脂性，强碱中开环溶解，酸化析出生物碱盐:一般易溶于水小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐难溶于水无机酸盐溶解度不小于有机酸盐无机酸盐:含氧酸盐溶解度不小于卤代酸盐有机酸盐:小分
4、子酸盐不小于大分子碱性碱性强弱K11 强碱(胍类、季铵碱） Ka711中强碱（脂肪胺、脂杂环)Ka27 弱碱（芳香胺、N-六元芳杂环）a2 极弱碱(酰胺类、-五元芳杂环）影响碱性强弱的因素氮原子杂化方式 S3SP2电性效应诱导供电诱导(烷基）,碱性增强吸电诱导(含氧基团、双键、苯环),碱性削弱叔胺碱的氮原子附近有a b双键或a羟基，可异构化为季铵碱显强碱性 小檗碱当N原子处在稠环的桥头,不能发生上面的转化,是弱碱。阿马林、新士的宁共轭碱性减少 苯胺型，弱碱酰胺型，氮原子和羰基联接,极弱碱碱性增强胍基型:接受质子形成季铵离子,体系高度稳定,益母草碱空间效应：取代基阻碍质子接近氮原子，碱性减少,如
5、东莨菪碱氢键效应：N原子附近有羟基、羰基，利于形成稳定的分子内氢键的,碱性增强 钩藤碱沉淀反映碘化铋钾(橘红色沉淀) 常用为薄层显色试剂在酸水或稀醇中进行注意：3种以上试剂都能发生沉淀,饱和苦味酸（中性条件下、黄色沉淀)雷氏铵盐与季铵型生物碱（红色沉淀)不与沉淀试剂反映的生物碱：麻黄碱、吗啡、咖啡碱与沉淀试剂反映的非生物碱:蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质常用中药苦参、山豆根化学构造双稠哌啶类，奎诺里西啶母核理化性质性状：苦参碱为液态，其她是结晶，苦参碱最常用碱性:碱性较强溶解性:苦参碱溶于水、氯仿、乙醚氧化苦参碱极性最强溶于水,难溶于乙醚生物活性利尿消肿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、抗缺氧注意事
6、项山豆根：36g 过量易中毒麻黄化学构造有机胺类 麻黄碱、伪麻黄碱属于仲胺类，且互为立体异构体理化性质性状：无色结晶，有旋光性和挥发性碱性:有机胺类,碱性较强伪麻黄碱麻黄碱溶解性：溶于水、三氯甲烷，草酸麻黄碱难溶于水，草酸伪麻黄碱易溶于水鉴别反映不能和多数生物碱沉淀试剂反映， 二硫化碳-硫酸铜反映、铜络盐反映生理活性麻黄碱：收缩血管、兴奋中枢、兴奋大脑和呼吸,类似肾上腺素样作用,伪麻黄碱:升压利尿,甲基麻黄碱：舒张支气管平滑肌黄连化学构造苄基异喹啉类,都是季铵型生物碱除了阿朴菲型类的木兰碱,其她都是原小檗碱型， 小檗碱理化性质性状:黄色针晶，加热至22，分解成红棕色小檗红碱碱性：强碱,季铵盐溶
7、解性： 小檗碱可溶于水,难溶于氯仿、丙酮小檗碱的盐酸盐水溶度较小，硫酸盐和磷酸盐水溶性大，和大分子的有机酸（甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质）成盐水溶度很小，易析出鉴别反映沉淀试剂、碱性条件下丙酮加成为黄色结晶、酸水液加漂白粉/氯气变樱红色生理活性抗菌、抗病毒、抗炎、抗溃疡、免疫调节、抗癌 延胡索化学构造苄基异喹啉类,多数属于原小檗碱类, 以延胡索乙素为指标生理活性总生物碱:活血散瘀、理气止痛、镇痛;延胡索乙素:对慢性疼痛及内脏钝痛效果好注意事项一般毒性小,用量过大引起呼吸克制、帕金森综合征防己化学构造双苄基异喹啉类,甲素（7位甲氧基，极性小）和乙素(位酚羟基、极性大)为指标生理活性甲素:抗心肌缺血、
8、克制血小板汇集，抗炎、抗溃疡，乙素：抗炎镇痛降压、抗肿瘤川乌化学构造二萜类生物碱:乌头碱、次乌头碱、新乌头碱,常和乙酸或苯甲酸结合成双酯型生物碱（毒)炮制变化炮制:碱水中加热,水解酯键成单酯型乌头次碱（低毒）或醇胺型乌头原碱（无毒）生理活性乌头和附子提取物：镇痛消炎、麻醉降压附子：升压、扩张冠状动脉日本附子提取去甲乌药碱:强心注意事项剧毒,神经系统和心血管系统不良,十八反洋金花、天仙子化学构造莨菪烷类，理化性质性状：东莨菪碱为液体,其她是固体旋光性：阿托品（外消旋),其她有左旋性碱性: 莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱和樟柳碱溶解性:水 难溶 可溶 可溶CCl 易溶 可溶 难溶鉴别反映沉淀试剂、氯化汞加热(莨菪碱红色、东莨菪碱白色)Vitali反映 发烟硝酸和苛性碱醇液 鉴别与否存在莨菪酸，樟柳碱(无莨菪酸)阴性DDL反映(过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反映)樟柳碱 阳性(含羟基莨菪酸),其她都阴性,生理活性莨菪碱:解经镇痛、解有机磷中毒、散瞳东莨菪碱：外加镇定麻醉注意事项天仙子：用量控制0.60.6g,心脏病患者及孕妇忌用马钱子化学构造士的宁（番木鳖碱)、马钱子碱吲哚类衍生物:味极苦、毒性极强鉴别反映1、与硝酸作用;2、浓硫酸/重络酸钾作用生理活性镇痛作用,抗炎,免疫调节、抗肿瘤、抗心律失常,风湿
