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1、第十一章醛和酮1.用系统命名法命名下列醛酮。解：(1）2甲基-3-戊酮 （2)4-甲基-2乙基己醛 ()(E）-己烯醛(4）(Z)-3-甲基-庚烯-炔4-酮 （5)4羟基3-甲氧基苯甲醛(6)4-甲氧基苯乙酮 (7）(1R, 2)-2-甲基环己甲醛（8）(）3-溴-2丁酮 (9）3-甲酰基戊二醛 （10)螺4.5-癸酮2. 比较下列羰基化合物与N加成时的平衡常数K值大小。解:(1) （2)3.将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1) （) （3）4在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：(1)（4)（）（3）5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排
2、列。 解：（4）()（2)（3）(1). 完毕下列反映式（对于有两种产物的请标明主、次产物） 或 7. 鉴别下列化合物。 （1） CCHCO2H3 CH3HH3I2/NOH 黄色HI3 () PhH2CO hH3Tolln试剂 A olen试剂 Ag - - -2/NaOH - 黄色CH3 黄色H3 -金属Na - - 气体 -8. 醛酮与H2（B,H2, HP, NHCO2）反映生成相应衍生物，反映一般在弱酸性条件下进行,强酸或强碱都对反映不利,试用反映机理解释。解：酸催化的反映机理: 羰基在酸催化下质子化，极性增强,有助于亲核试剂的攻打,酸性条件下也有助于羟基脱水,形成最后产物。 但是在强
3、酸性条件下,会导致氨的衍生物（H2B)质子化，减少了亲核试剂HNB的浓度：使反映不能进行。因此，既要保持一定酸度对反映起催化作用,又要保持游离氨一定浓度,使反映能正常进行。 如果在强碱条件下，强碱不仅会夺取中间体中羟基中的氢，不利于中间体脱水，还也许与N竞争去攻打羰基。因此强酸和强碱对反映都不利。. 甲基酮在次卤酸钠(X2+NH）作用下，发生碳碳键断裂,生成卤仿和少一种碳原子的羧酸，其反映机理的最后一步是: 为什么在强碱作用下,-H未被卤代的一般醛、酮不发生相应的碳碳键断裂？解：由于,1,-三卤代甲基酮最后一步消除的是CX-，而一般醛、酮在该环节中消除的分别是H和R-,而-和R-都是相称强的碱
4、,难以拜别，反映不能进行。相对而言X3-则是较弱的碱,反映容易进行。因此，-H未被卤代的一般醛、酮在碱作用下不会像卤仿反映那样,在最后一步发生类似的碳碳键断裂的反映。1. 解:（1)用ng/浓HC还原,由于碱性条件下易发生脱H的反映。 （2）(3）用ofKishnr-黄鸣龙法还原,由于酸性条件易脱H2O。1. 解:碱催化下,羟醛缩合反映为碳负离子攻打羰基，在此条件下, 比更容易生成;而酸催化条件下,为烯醇式中间体的-C攻打羰基，此时比稳定。故苯甲醛和2丁酮在酸和碱催化下产物是不同的。12如何实现下列转变？ 13. 以甲苯及必要试剂合成下列化合物。14. 以苯及不超过2个碳的有机化合物合成下列化
5、合物。15.以环己酮及不超过个碳的有机物合成1以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成17.对下列反映提出合理的反映机理。8.化合物,分子式为C1016O,能发生银镜反映，对220nm紫外线有强烈吸取，核磁共振数据表白F分子中有三个甲基,双键上的氢原子的核磁共振信号互相无偶合伙用，经臭氧化-还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为5H8O2,G能发生银镜反映和碘仿反映，试推出化合物F和G的合理构造。 解: 1化合物A,分子式为6H12O3，其IR谱在110m1有强吸取峰，当用-NaO解决是能生成黄色沉淀,但不能与托伦试剂生成银镜,然而,在先经稀硝酸解决后，再与托伦试剂作用下,有银镜生成。的1HN谱如下:2.1(, 3H),26(d, 2H)，3.2(s, ),.7(, 1H),试推测其构造。 解：A的构造为: 某化合物A，分子式为CH12,具有光学活性，当用2C2O7氧化时得到没有旋光性的B，分子式为H10，B与HCHMgB作用后水解生成化合物,C能被拆分为对映体。试推测、B、构造。 解：
