有机波谱分析考试题库及答案

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1、有机波谱分析考试题库及答案第二章:紫外吸收光谱法人、选择1.频率(MHZ为4.47 X 108的辐射,其波长数值为(1) 670.7nm 670.7(3) 670.7cm (4) 670.7m2 .紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3 .紫外光谱是带状光谱的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原 因4 .化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)(yf(T (2)兀7兀 (3)nf b(4)#*nr兀5 .兀一兀跃迁

2、的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6 .下列化合物中,在近紫外区(200400nm无吸收的是(1) (2) O (3) O0(4) 7 .下列化合物,紫外吸收入max值最大的是(1)八八/(2)(3)/5/ (4)八二、解答及解析题1 .吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要 由什么因素决定?2 .紫外吸收光谱有哪些基本特征?3 .为什么紫外吸收光谱是带状光谱?4 .紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在 结构分析中有什么用途又有何局限性?5 .分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?6 .影

3、响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?7 .有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构 有什么关系?8 .溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑 哪些因素?9 .什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样 结构或特征?10 .为什么助色基团取代基能使烯双键的 nr兀跃迁波长 红移?而使埃基nr兀跃迁波长蓝移?11 .为什么共轨双键分子中双键数目愈多其兀一兀跃迁吸收带波长愈长?请解释其因。12 .芳环化合物都有B吸收带,但当化合物处于气态或在 极性溶剂、非极性溶剂中时,B吸收带的形状有明显的差 别,解释其原因。13 . pH对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺 在酸性介质中它

4、的K吸收带和B吸收带发生蓝移,而苯酚 在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么?羟 酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化?14 .某些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕 黄色,许多天然有机化合物也具有颜色,为什么?15 .六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收 光谱,请举几个例子比较之,并解释其原因。16 .紫外光谱定量分析方法主要有哪几种?各有什么特 点?17 .摩尔吸光系数有什么物理意义?其值的大小与哪些 因素有关?试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数 的数值范围。18 .如果化合物在紫外光区有 K吸收带、B吸收带和R吸 收带,能否用同一浓度的溶液测量此三

5、种吸收带?19 .紫外分光光度计主要由哪几部分所组成?它是怎样工作的?20 .计算波长为250nm 400nm的紫外光频率、波数及其 所具有的能量(以eV和kJ mol-1为单位表示)。21 .计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。22 .已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带,其波长分别为 189nm和280nm分别属兀-兀*跃迁和n-兀*跃迁,计算 兀,n,兀轨道之间的目匕重差。23 .回出酮玻基的电子轨道(兀,n,兀)能级图,如将 酮溶于乙醇中,其能级和跃迁波长将发生什么变化?请在 图上画出变化情况。24 .化合物A在紫外区有两个吸收带,用A的乙醇溶液测 得吸收带波长入i=25

6、6nrr)入2=305nm而用A的己烷溶液测 得吸收带波长为人i=248nm入2=323nrq这两吸收带分别是 何种电子跃迁所产生? A属哪一类化合物?25 .异丙叉丙酮可能存在两种异构体,它的紫外吸收光谱 显示(a)在人=235nm有强吸收, =1.20 x 104,(b)在入 220nm区域无强吸收,请根据两吸收带数据写出异丙丙酮 两种异构体的结构式。26 .某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有入=240nm, 二13X 104及人=319nm e=50两个吸收带,此化合物中含 有什么基团?有何电子跃迁?27 .1, 2-二苯乙烯(CH-ch-0)和肉桂酸(C-C-CH-C3H)这一类化合物

7、,在一定条件下可能出现 不同的K吸收带,试证明其原因。一一 f 28 .乙酰丙酮丹-c-CHi-c坨在极性溶剂中的吸收带入 =277nm, =1.9 乂 103,而在非极性溶剂中的吸收带入二269nm, =1.21 X104,请解释两吸收带的归属及变化的原 因。29 .下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。(1)0叫CH- CH- CH= CH- C- OH(2)(3)产CH 0(4)#0TNd30 .化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带,A:=37。B:入 i=190nmi=210nm 1=1.6X104,入 2=330nm & 2=1.0X10

8、3,入2=280nni =25,判断化合物 A和B各具有什么样结构?它们的吸收带是由何种跃迁所产生?31.下列4种不饱和酮,已知它们的n兀跃迁的K吸收带波长分别为225nm 237nm 们对应的化合物。349nm和267nm请找出它CH” |A C- C- CH?(1)(2)CHwCHcJ 口IX32.33.34.(3)计算下列化合物在乙醇溶液中的 K吸收带波长。0Loh(1)。除 DR(2)ch-coch3(3),HgCO - CH=推测下列二取代苯的K吸收带波长。COOHHO/、丫 /、(1) CJ NHa42(3)已知化合物的分子式为GHwQ可能具有*B不饱和谈基结构,其K吸收带波长入=

9、257nm (乙醇中),请确定 其结构O35.对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下,请解释其原因。在乙醇中入=288nm, =1.9X104在乙醛中入 =277nm & =2.06 X 104在稀 HCl 中入=230nm & =1.06 X 10436 .某化合物的 =2.45 X 105,计算浓度为2.50 X10-6mol L-1的乙醇溶液的透过率和吸光度(吸收池厚度 icm)。37 . 已知氯苯在入=265nmMB勺 =1.22 X 104,现用2cm 吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度 A=0.448,求氯苯的浓 度。38 .将下列化合物按K吸收带波长大小次序排列起来,并 证明排列的

10、理由。39 .已知浓度为0.010g-L-1的咖啡碱(摩尔质量为212g mol-1)在人=272nmb测得吸光度A=0.510。为了测定 咖啡中咖啡碱的含量,称取 0.1250g咖啡,于500ml容量 瓶中配成酸性溶液,测得该溶液的吸光度 A=0.415,求咖啡 碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40 .用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止 痛片,为此称取0.2396g止痛片溶解于乙醇中,准确稀释至 浓度为19.16mg -L-1,分别测量入1=225nml入2=270nmb的吸光度,得A=0.766 , A=0.155,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因的含量.(乙酰水杨酸 22

11、5=8210, 270=1090,咖啡 因 225=5510, 270=8790。摩尔质量:乙酰水杨酸为180g - mol-1)咖啡因为 194 g - mol-1)。第三章红外吸收光谱法一、选择题S SCH1736(4)1. CH 3CH 3的哪种振动形式是非红外活性的(1) u C-C (2) U C-H (3) S aSCH(4)O2. O0化合物中只有一个埃基,却在1773cm-1和cm-1处出现两个吸收峰,这是因为(1)诱导效应(2)共轨效应(3)费米共振空间位阻3. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为(1)玻璃 (2)石英(3)红宝石(4)卤化物晶体4. 预测H2s分子的

12、基频峰数为(1) 4(2) 3(3) 2(4) 15.下列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是(1)c三 cH(3),(4) O 1 #、解答及解析题1 .把质量相同的球相连接到两个不同的弹簧上。弹簧 B 的力常数是弹簧A的力常数的两倍,每个球从静止位置伸 长1cm,哪一个体系有较大的势能。2 .红外吸收光谱分析的基本原理、仪器,同紫外可见分光 光度法有哪些相似和不同之处?3 .红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度?4 . C-C (1430cm-1) , C-N (1330cm-1) , C-O (1280cm-1) 当势能V=0和V=1时,比较C-C , C-N , C-O键振动能级

13、之间的相差顺序为C-O C-N C-C ; C-C C-N C-O ;C-N C-C C-O ; C-N C-O C-C; C-O C-C C-N 5.对于CHCl 3、C-H伸缩振动发生在3030cm-1,而C-Cl 伸缩振动发生在758 cm-1 (1)计算CDC13中C-D伸缩振 动的位置;(2)计算CHBr3中C-Br伸缩振动的位置。6. C-C、C=C、C三C的伸缩和振动吸收波长分别为7.0m, 6.0从m和4.5(! m。按照键力常数增加的顺序排列三 种类型的碳-碳键。7 .写出CS2分子的平动、转动和振动自由度数目。并画出 CS2不同振动形式的示意图,指出哪种振动为红外活性振 动

14、?8 .下列各分子的碳-碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性的还是非活性的(1) CH3-CH3;(2) CH3-CC13;(3) CO2;(4)HCCH (5)(6) -9. CI2、H2s分子的振动能否引起红外吸收而产生吸收谱 带?为什么?预测可能有的谱带数。10. CO2分子应有 4种基本振动形式,但实际上只在 667cm-1和2349cm-1处出现两个基频吸收峰,为什么?11. 埃基化合物I、II、m、IV中,C=O伸缩振动出现最 低者为田、CH尸 L CHloRCH- CH- C-CH- CH - &oII%CH-CH C-CH 厂电OW、。-RQ12. -16化合物中只有一个谈基,却有两个 C=O的吸 收带,分别在1773cm-1和1736 cm-1,这是因为:A.诱导效应B.共轲效应 C.空间效应 D.偶合效应E.费米共振F.氢键效应12.下列5组数据中,哪一种数据所涉及的红外光谱区域能包括的吸收带:CH3 CH C-H(1) 30002700 cm-1 1675 1500 cm-1 14751300 cm-1;(2) 30002700 cm-1 24002100 cm-1 1000650 cm-1;(3) 33003010 cm-1 16751500 cm-1 14751300 cm-1;

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