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1、 物理化学考前复习：根底知识+重点考前必备第一章 热力学第一定律1、热力学三大系统：1敞开系统：有物质和能量交换； 2密闭系统：无物质交换，有能量交换； 3 隔绝系统孤立系统：无物质和能量交换。2、状态性质状态函数： 1容量性质广度性质：如体积，质量，热容量。 数值与物质的量成正比；具有加和性。 2强度性质：如压力，温度，粘度，密度。 数值与物质的量无关；不具有加和性，整个系统的强度性质的数值与各局部的一样。特征：往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。3、热力学四大平衡： 1热平衡：没有热隔壁，系统各局部没有温度差。2机械平衡：没有刚壁，系统各局部没有不平衡的力存在，即压力一样3化学平衡：没
2、有化学变化的阻力因素存在，系统组成不随时间而变化。4相平衡：在系统中各个相包括气、液、固的数量和组成不随时间而变化。4、热力学第一定律的数学表达式：DU = Q + W Q为吸收的热+，W为得到的功+。定容定温定压绝热得到的功0或或吸收的热0能增量0焓变0熵变或亥姆霍兹定温定容吉布斯定温定压12、在通常温度下，对理想气体来说，定容摩尔热容为：单原子分子系统 =双原子分子或线型分子系统 =多原子分子非线型系统 定压摩尔热容：单原子分子系统 双原子分子或线型分子系统 多原子分子非线型系统 可以看出：13、的两种经验公式： T是热力学温度，a,b,c,c 是经 验常数，与物质和温度围有关14、在发生
3、一绝热过程时，由于，于是 理想气体的绝热可逆过程，有：1. 15、：0 经节流膨胀后，气体温度降低；0 经节流膨胀后，气体温度升高；=0 经节流膨胀后，气体温度不变。 16、气体的节流膨胀为一定焓过程，即。17、化学反响热效应：在定压或定容条件下，当产物的温度与反响物的温度一样而在反响过程中只做体积功不做其他功时，化学反响所吸收或放出的热，称为此过程的热效应，或“反响热。 18、化学反响进度： 对于产物v取正值，反响物取负值时，19、1标准摩尔生成焓：在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反响热，为该物质的标准摩尔生成焓。 2标准摩尔燃烧焓：在标准压力和指定温度下，
4、单位物质的量的某种物质被氧完全氧化时的反响焓，为该物质的标准摩尔燃烧焓。 任意一反响的反响焓等于反响物燃烧焓之和减去产物燃烧焓之和。20、反响焓与温度的关系-基尔霍夫方程即产物热容小于反响物热容，如此 ，即温度升高时反响焓减小。即产物热容大于反响物热容，如此 ，即温度升高时反响焓增大。 或很小时，反响焓将不随温度而改变。21、基尔霍夫方程的应用： 适用条件：温度变化围不大时，将 近似看作常数，与温度无关。第二章 热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述：人们不可能设计成这样一种机器，这种机器能不断循环工作，它仅仅从单一热源吸热变为功而没有任何其他变化。2、卡诺循环：过程1 保持T2定温可逆膨
5、胀。故过程2 绝热可逆膨胀。由于系统不吸热，故 过程3 保持T1定温可逆压缩。故 过程4 绝热可逆压缩。故 卡诺热机的效率： 制冷效率：3、卡诺定理：1在两个不同温度的热源之间工作的任意热机，以卡渃热机的效率为最大。否如此将违反热力学第二定律。2卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关，而与工作物质无关。否如此也将违反热力学第二定律。4、热力学第二定律人数学表达式-克劳修斯不等式是系统的熵变，是实际过程中传递的热，T是热源温度，是实际过程中的热温商。该式的等号适用于可逆过程；大于号适用于不可逆过程。它的含义是：（1） 假设某一过程的发生将使系统的熵变大于热温商，如此该过程是一个不违反热力学第二定律
6、的、有可能进展的不可逆过程。（2） 假设某一过程发生时，系统的熵变为热温商相等地，如此该过程是一个可逆过程。（3） 的过程不可能发生。（4） 克劳修斯不等式用于孤立系统时，,即孤立系统中所发生的任意过程总是向着熵增大的方向进展。5、熵变的计算：1定温过程中的熵变：2定压过程的熵变：3定容过程的熵变：4相变化的熵变： 定温定压，两相平衡，可逆6、熵是系统混乱度的度量： 是热力学概率，是玻耳兹曼常数。7、热力学第二定律的本质：一切自发过程，总的结果都是向混乱度增加的方向进展。8、热力学第三定律：在0K时，任何纯物质的完美晶体其熵值为零。9、有反响： 熵变计算：10、定温定容的系统-亥姆霍兹函数A1
7、定义2 等式表示可逆，不等式表示不可逆。在定温定容条件下，系统亥姆霍兹函数的减少等系统所能做的最大有效功绝对值。3 ，表示能够发生的不可逆过程。 ，表示可逆过程或平衡 ，表示不可能发生的过程11、定温定压系统-吉布斯函数G1定义： 2 等式表示可逆，不等式表示不可逆。在定温定压条件下，系统亥姆霍兹函数的减少等系统所能做的最大有效功绝对值。3 ，表示能够发生的不可逆过程。 ，表示可逆过程或平衡 ，表示不可能发生的过程12、热力学的根本公式：当系统只做体积功不做其他功时13、麦克斯韦关系式： 14、计算：1定温：2发生相变：始态和终态的两个相平衡，且温度和压力一样，如此 始态和终态不平衡，如此设计
8、可逆过程来计算。3化学反响：4温度的变化-吉布斯-亥姆霍兹公式定温：应用式：附第二章 化学势1、 1偏摩尔量的定义：多组分系统的任一种容量性质XX可分别代表V，U，H，S，A，G等，可以看成是温度T、压力p与各物质的量，的函数： 定义：如此称为B的“偏摩尔量。 2偏摩尔量的集合公式： 2、1化学势定义： 2物理意义：决定物质传递方向和限度的强度因素。 3定温定压下： ，也就是说是定温度定压条件下一多组分均相系统在发生状态变化时所能做出的最大有效功。 4在不做其他功的条件下，是能够进展的过程；，过程即达平衡。3、理想气体化学势表达式：4、对于理想气体混合物来说，其中某种气体的行为与该气体单独占有
9、混合气体总体积时的行为一样。即5、实际气体的化学势： 定义逸度 校正因子称为逸度系数或逸度因子。6、拉乌尔定律：一定温度时，溶液中溶剂的蒸气压与溶剂在溶液中的物质的量分数成正比，其比例是纯溶剂在该温度时的蒸气压上标“*表示纯物质。即：溶液蒸气压的降低与溶质在溶液中的摩尔分数成正比7、1理想液态混合物：在一定的温度和压力下液态混合物中任意一种物质在任意浓度下均遵守拉乌耳定律的液态混合物。 2理想液态混合物中物质的化学势：液态混合物与蒸气相达成平衡时，有：， 其中8、亨利定律：一定温度时，稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的摩尔分数成正比： ，是与溶液平衡的溶质蒸气的分压，是溶质在溶液中的
10、摩尔分数，是比例常数，称为亨利系数。其数值在一定温度下不仅与溶质性质有关，还有溶剂性质有关，可以大于或小于纯溶质的饱和蒸汽压 。9、理想稀溶液的定义：一定的温度和压力下，在一定的浓度围，溶剂遵守拉乌尔定律、溶质遵守亨利定律的溶液称为理想稀溶液。10、不挥发性溶质理想稀溶液的依数性：1凝固点降低： 与温度无关 = ，其中是溶液中溶质的质量摩尔浓度。是凝固点降低常数是溶剂的摩尔质量，单位2沸点升高： 沸点升高常数 如此3半透膜两边平衡时，纯溶剂的压力为 、溶液的压力为，如此 ，压力差称为渗透压， 渗透压4求算活度：第三章 化学平衡1、理想气体的化学反响： 标准平衡常数 活度商 标准吉布斯函数变化
11、当时，反响能够正向进展。当时，反响能够逆向进展。当时，反响达到平衡。2、平衡常数的表示法： 1气相反响： 与温度、压力有关= 总结：2液相反响： 理想液态混合物： 理想稀溶液： 非理想稀溶液：3复相反响：3、1温度对平衡常数的影响： 2压力、惰性气体的影响：第四章 多相平衡1、相：系统中，物理与化学性质完全均一的局部。 气体：一个系统中，无论有多少气体，都只能形成一个气相。 液体：由于不同液体的相互溶解的程度不同，一个系统中可以有一个或两个液相，但不会超过三个。固体：如果系统中的不同固体达到分子程度的均匀混合，形成固溶体，一种固溶体是一个固相；否如此，不论固体有多碎，系统中有多少固体，就有多少
12、个固相。2、 物种数S：系统中所含的化学物质。3、 组分数K：足以表示系统中各相组成所需要的最少独立物种数。4、 独立化学平衡数R，独立溶度关系数R5、6、 自由度：在不引起旧相消失和新相形成的前提下，可以在一定围独立变动的强度性质。7、 相律：只考虑温度和压力为相数 普遍式：第五章 电化学1、1原电池：正极是阴极复原极；负极是阳极氧化极。 2电解池：正极是阳极氧化极；负极是阴极复原极。2、法拉第定律：当电流通过电解质溶液时，通过电极的电荷量与发生电极反响的物质的量成正比：，其中，n的数值就等于该离子的价态变化数。3、1溶液电阻 ，为两电极间的距离，A为浸入溶液的电极面积，为电阻率。 2电导率
13、，G是倒数电导。3摩尔电导率 强电解质的摩尔电导率与物质的量溶度c： 弱电解质的摩尔电导率以为例： 4、电导测定应用： 1求弱电解质的电离度和电离平衡常数： 2求微溶盐的溶解度和溶度积： 饱和溶液的溶度：， 溶解度： 溶度积：5、溶液中的离子的活度和活度系数： 1电解质的化学势可用各个离子的化学势之和表示： 2离子平均活度，与离子平均质量摩尔溶度和离子平均活度系数的关系： 3对强电解质来说，令，定义离子平均活度 ， 离子平均活度系数 ，离子平均质量摩尔溶度 。（4） 在稀溶液情况下，影响强电解质离子平均活度系数的主要因素是浓度和离子价数，而且离子价数比浓度的影响更加显著。溶液离子强度定义： m是离子的质量摩尔浓度，z是离子价数，B是某种离子 温度和溶剂指定，为常数 6、可将化学能转化
