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1、热解吸技术及其应用1 热解吸技术将固体，液体，气体样品或吸附有待测物质的吸附管置于热解吸 装置中，当装置升温时， 挥发性或半挥发性组分从被解吸物中释放出 来，通过惰性载气带着待测物进入 GC，GC-MS 以及其他分析仪器的 一种分析预处理技术。热解吸技术室一种无溶剂，干净，通用，高灵敏度的样品前处 理技术。2应用范围通常，以下四种类型样品基质中有可热解吸的挥发性组分时， 可 使用热解吸技术： 食品中的挥发性香味和风味化合物组成； 固体基质中可热降解的化合物组成， 诸如聚合材料中的增塑剂、 添 加剂、单体等； 样品基质中的不想要的组分，诸如商品中残存的溶剂等； 有目的地收集样品基质中挥发性组分，
2、 诸如在吸附管上采集空气中 的挥发性有机污染物（ VOCs）。第一类样品是食品。 分析化学家已经使用热解吸技术用于食品分 析有许多年了， 不但可测定天然食品中的香味物质， 而且可测定食品 中的残存物和污染物。诸如：在 50C条件下，可收集红苹果的香味 组分。将苹果放进一个密闭的可控制温度的容器中（具有 95mm 直 径和可进行温度控制） 。然后使用真空泵将容器中空气抽出并通过一 个Ten ax捕集阱，其出口流量为25ml/min收集10mi n。再将捕集阱中 热解吸（ 275C保持2min)出来的样品输送到色谱中的分离柱0.53mm (i.d.)并 进行测定( FID )。使用此种采样方法可以
3、比较食品风味的变化情况， 监测与一种食品相关的挥发性有机物的状况， 鉴定食品在整个时间过 程中它们可能发生的变化。第二类是样品中的添加剂， 诸如聚合物产品中的增塑剂、 添加剂 等。这些样品经热解吸的降解产物有助于纵火(arson)案件中残存瓦砾(debris)分析测定，有助于土壤中污染物的定性测定，有助于聚 合物材料的性能分析等等。例如：被污染的 20mg 土壤样品直接放在 石英管中并快速加热到400C使用铂丝)后，通过GC-MS在线测定， 经载气吹扫通过一个0.25mm (i.d.)的毛细管并直接进入MS可以快 速地测定出芘和荧蒽等多环芳烃，无需经过其他任何样品制备程序。 还有，使用上述的装
4、置可查看聚合物样品中的增塑剂。将 1mg 聚氯 乙烯塑料加热到300C时，可测定出一个非常强的色谱峰一一邻苯二 甲酸-2-乙基己酯。第三类样品是物质中残存的挥发性组分测定， 如制药中的残存溶 剂、聚合物中残存单体和其他的低聚物(oligomers) 例如：10mg硅 胶样品被加热到275C并保持30min后，经氦气吹扫(30ml/min0 )出 来的组分被收集在Tenax捕集阱中。然后，在300C条件下热解吸并 反向吹扫捕集阱将解吸产物药送到大口径毛细管柱进行 GC/FID 测 定。色谱测定结果表明， 至少有 15个甲基硅氧烷的低聚物被测定出来。最后一类样品是使用吸附剂管采集环境大气样品中的挥
5、发性有 机污染物。 环境样品经采样管预浓缩后， 通过热解吸并将解吸产物吹 扫出来，直接输送到 GC 或者在柱上再冷聚焦后进行 GC 分析。结果 表明，在canister采样器中取出100ml空气样品通过Tenax捕集阱， 然后热解吸进入 GC/PID 。测定的挥发性组分包括 2-和3- 氯乙烯、甲 苯、乙苯、二甲苯等。3与色谱联用的应用热解吸与气相色谱或者质谱联用，具有广泛应用范围，可解决复 杂类型样品的分析测定。包括环境材料、燃料资源、食品、制药、聚 合物和其他各种商品。 热解吸进样的主要特点是可用于复杂材料的分 析，无需使用溶剂并可实现自动化。被测物质从吸附材料上被全部地解吸出来是基础，
6、即通过加热使 样品中有机物挥发出来而不发生降解且不产生不想要的合成产物。 由 此，控制样品温度、加热速率和采样时间是很重要的。因为有机物与 特定的吸附材料具有很宽范围的挥发性和亲和性， 控制采样参数有助 于富集样品并传输到色谱仪器。 优化这些分析过程常常涉及到采样体 积、温度、载气流速、吸附剂选择、吸附效率、色谱测定条件、与仪 器的接口等等。3.1热解吸气相色谱法测定气相样品中的苯系物当用活性炭作吸附剂 , 常温吸附气相中的苯系物时 , 由于解吸时 用C S2淋洗，洗脱液用量大，且C S2易造成二次污染，同时分析时仅仅 取其中极小的一部分，降低了总体的采样富集效率本工作研究了以 G D X 一
7、 1 02作为吸附剂，常温吸附，一步法热脱附，直接色谱分析苯 系物的丫种新方法，并建立了相应的测定程序，实现了在很短的采样 时间条件下，达到了很高的测定灵敏度。图1为简易装置图图1分析一解吸系统1一减压阀2气路转换阀i 3解吸炉丿4 一采样管；5色谱仪。表1方法的回收率和精密度分标准即入量川?)乎均直灯回收寧(%)变异系数(%)351.4289.682.47.3甲荥433.5345.679.7乙萍867.0僦用81.53.7对二甲笨1016.3S62.8S0.23.8间二甲苯1080,0旳.950,43,7外二孕苯1翊.4A99.381,83.6苯乙烯11842.181.53.7以解吸基线噪声
8、的5倍作为仪器的最小检知量，并按采样体积IL计算方法的最低检测限。苯系物的最低检测限为2.8 X10 -36.8 X 1 0-33.2热解吸-气相色谱法测定空气中甲基环己烷的含量作业场所空气中甲基环己烷含量的实验室测定一般采用溶剂解 析法，但它的缺点是要使用解吸液，选择不当，解吸液可能对测定产 生影响，例如，在色谱测定时，解吸液的色谱峰与待测物的色谱峰发 生重叠；另外，有的解吸液毒性较大，如二硫化碳是常用的解吸液， 它的毒性较大，使用时应注意防护。实验结果表明，用热解吸-气相色谱法测定空气中甲基环己烷准确度好、操作简便、快速、准确，适合于工作场所空气中 甲基环己烷的测定。3.3X次热解吸毛细管
9、气相色谱法同时测定装修居室内空气中31种挥发性有机化合物采用Tenax TA吸附管采样，二次热解吸毛细管色谱柱分离，FID 检测器检测。结果31种有机化合物在色谱柱可实现良好的分离；各化 合物的重现性实验显示 RSD均在10%以内；回归方程的相关系数均大于 0. 99;最低检出限可达 1ng /4的浓度水平回收率为83.2%106%。结论该方法适合同时检测 装修居室内空气中 31 种挥发性有机化合物。4与其他检测技术联用4.1热解吸/ 化学发光联用技术测定空气中的痕量丁酮利用一种新型的热解析仪 / 化学发光联用的仪器系统，采用 Tenax-TA （2, 6- 二苯基对苯醚的多孔聚合物 ）作为空
10、气中低浓度丁酮 的吸附剂，实验发现，当从吸附剂解吸的丁酮蒸汽通过氧化钇 （Y2O3） 粉体表面（温度175 C）时，其催化发光强度与丁酮浓度在一定的范 围内呈良好的线性关系 ,据此建立了热解析仪 / 化学发光联用技术测 定空气中痕量丁酮的新方法，其线性范围为 4.025 201.25 mg/m3 （r =0.9978, n =10；检出限为1.3mg/m3,对浓度为8.05 mg/m3的丁酮蒸 汽平行测定了 9 次，相对标准偏差为 5.36 %；本法耗时短、简便快速， 成功实现了对丁酮的实时在线检测5热解吸技术的优点及不足 无需溶剂的热解吸样品制备技术具有几个优点： 1热解吸可进行 100%的
11、样品组分的色谱分析，而不是一部分，由 此使灵敏度大大增加。早期的热解吸技术主要应用在环境样品分析 中，可完成样品中 10-12水平的物质浓缩和测定。2在色谱分析中没有溶剂峰，可进行宽范围挥发性物质分析，色 谱保留值短的样品组分不会受到溶剂峰的干扰。3热解吸不使用溶剂，减少和消除了由于溶剂汽化和废弃物对环 境污染产生的影响。热解吸的缺点是： 样品完全解吸可能需要较长的时间， 需要考察 和计算采样量， 样品处理的费用可能较高。 大的和重的污染样品或者 含有较不挥发性组分的样品， 常常需要很长的吹扫时间以完全地收集 它们。热解吸是一种非常灵敏的技术， 所以常常被用来测定小体积样 品，但是，令人关切的
12、问题是样品的代表性，特别是应用于庞大的样 品样本时。此外， 除了热解吸装置本身的较高的费用之外，冷捕集和 二次冷聚焦过程增加了样品处理的时间和费用。参考文献1内置式热解吸在室内污染物检测中应用 仲伟江, 冯伟东 , 孙咏 梅2热解吸气相色谱法测定气相样品中的苯系物王波，曾向东3气相色谱与热解吸联用技术在室内环境检测领域的应用及进展 贾祥焱4宁占武，张艳妮，刘杰民，等 . 二次热解吸 -气相色谱 -质谱分析室 内挥发性有机化合物 J. 环境工程学报， 2008，2(3) :391-394. 5二次热解吸毛细管气相色谱法同时测定装修居室内空气中31 种挥发性有机化合物6热解吸 / 化学发光联用技术测定空气中的痕量丁酮 饶志明 , 许 更貌 , 谢 娜 , 郑清霞 , 李少芳7热解吸 - 气相色谱法测定空气中甲基环己烷的含量袁淑丽，厚 丽华，张殿鸿，高晓丽，徐学峰8热解吸气相色谱法测定工作场所空气中低浓度丁酮的研究王杨薇子 赵寿堂9污染土壤中苯系物的热解吸廖志强， 朱杰，罗启仕 ，刘小宁， 张长波 ，林匡飞10吸附-热解吸-GC/MS法对烟雾中有机成分的分析刘秀华，钟志金， 孟丹， 丁兰岚如有侵权请联系告知删除，感谢你们的配合！
